第五篇热电材料.PDFVIP

参考资料: 大学物理阅读材料(math.hdu.edu.cn/jpkc/daxuewuli/reading/5.doc) 第五篇 热电材料 第五篇 热电材料 早在1823年德国的物理学家Thomas Seebeck就在实验中上发现, 在具有温 度梯度的样品两端会出现电压降, 这一效应成为制造热电偶测量温度和将热能 直接转换为电能的理论基础, 称为Seebeck 效应.Seebeck提出了用热电材料制 成热电发电器的设想. 1834年Heinrich Lens又发现将一滴水置于铋(Bi)和锑(Sb) 的接点上, 通以正向电流, 水滴结成冰, 通以反向电流, 冰融化成水, 此效应 称为制冷效应或Peltier效应. 在此后的100多年, 热电材料的研究主要是围绕金属材料进行的, 由于热电 转换效率低, 所以有关热电材料及热电转换装置的研究和应用一直进展缓慢. 在20世纪50年代, Abram Ioffe发现, 半导体材料的热电转换效应比金属材料有 数量级上的增强, 利用半导体热电材料有望实现温差发电和制冷的设想, 从而 在全世界范围内掀起了研究热电材料的热潮, 这种研究热潮持续了数年之久, 研究和评估了大量的半导体材料, 并发现Bi-Te Sb-Te系半导体材料具有良好的 热电特性[1]. 在此后的几十年, 由于半导体热电材料仍难以满足现实应用过程 对热电转换和制冷效率的要求, 研究工作又处于低潮阶段. 直到90年代初期, 随着全世界环境污染和能源危机的日益严重, 对人类可 持续发展广泛的关注, 导致发达国家对新环保能源替代材料开发研究的重视和 巨额投入, 利用热电材料制成的制冷和发电系统体积小重量轻; 无任何机械转 动部分, 工作中无噪音, 不造成任何环境污染; 使用寿命长, 且易于控制. 由 于热电材料的这些特性使其再次成为材料科学的研究热点. 近十年来, 材料科 学的新进展, 如材料制备工艺及分析手段的多样化, 计算机模拟在材料科学中 的应用, 新型先进材料的不断出现, 使得设计和制备新型 高性能高效率的热电材料的可能性逐渐增大. 目前, 围绕着一种称为声子玻璃 电子晶体型热电材料(PGEC)的研究正在广泛展开[2]. 这类材料因具有晶体的导 电性能和玻璃的导热性能而成为新一代前景广阔的热电材料. 从近年来在热电 材料研究方面取得的进展, 美国科学家Terry. M. Tritt乐观地认为在未来几年 内热电材料的研究将会有惊人的突破. 72 参考资料: 大学物理阅读材料(math.hdu.edu.cn/jpkc/daxuewuli/reading/5.doc) 第五篇 热电材料 §5.1 热电效应和热电特性 当两种不同的导体联接构成闭合回路,且接点两端处于不同温度时, 在接点 两端出现电压降, 在回路中产生电流的现象称为塞贝克效应(Seebeck). 这一效 应成为实现将热能直接转换为电能的理论基础. 图1 (a)为实现热电转化模式的 简单示意图.当电流I通过由两种不同导体联结构成的回路时, 在两接点处吸收 和放出热量的现象称为帕尔帖效应(Peltier). 这一效应成为实现新概念型制冷 机械的理论基础. 图1(b)为实现制冷模式的简单示意图. 图1 热电元件构成的简单发电模式(a)和制冷模式 73 参考资料: 大学物理阅读材料(math.hdu.edu.cn/jpkc/daxuewuli/reading/5.doc) 第五篇 热电材料 §5.2 热电材料的新进展 开发研究新热电材料的目标在于努力提高材料的电导率温差电势的同时, 降低热导率. 热电材料的性能取决于性能因子Z, Z通常表示为 Z=a2 s/k, 式中a 称为Seebeck系数或温差电势, s为材料的导电率, k为导热率. a s和k参量取决 于电子结构和载流子的散射, k=kL+ke, 降低k关键在于降低kL, 即增强晶格点 阵对声子的散射从而降低热导率. 从理论上分析, 非晶态具有低的k值. Glem Slack提出一种新的概念材料称为声子玻璃电子晶体phonon glass electron crystal (PGEC), 也就是一种导电如晶体导热如玻璃的材料. Slack认为晶体结 构中存在一种结合力弱的rattling 原子, 对载热声子有强的散射作用导致热导