[工学]第3章化学热力学初步_1.ppt

第3章 化学热力学初步 化学热力学： 应用热力学的基本原理研究化学反应过程的能量变化问题 热力学： 主要解决化学反应中的三个问题： 化学反应中能量的转化； 化学反应的方向性； 反应进行的程度。 例如： 3.1 热力学基本概念 三、 状态及状态函数: 3.1.2 热力学第一定律 3.1.3 反应进度ξ:任意物质在反应某一时刻物质改变量与化学反应计量数之比 νAA+νBB=νCC+νDD  3.1.4 化学反应中能量的变化 一.功W： W体、W电、W表 1)体积功：体系体积变化所做的功。 W体=-P外（V2-V1）= -P外Δ V 2)恒压反应： P始=P终= P外 W体=-P外（V2-V1）= -P外Δ V 有气体的均相反应：定T、定P W体=-P外（V产（g）-V反（g）） 若为理想气体：PV=nRT W体=-P（ n产RT /P- n反RT /P） = -n产RT - n反RT = -ΔngRT 若同时有液体和固体参加反应，可忽略体积变化。 二.恒压热效应： ΔH（QP） 1)定T、定P，只做体积功的化学反应 ∵ ΔU=Q+W=QP+W体= QP-PΔV ∴ QP=ΔU+PΔV =（U2-U1）+（P2V2-P1V1） =（U2+P2V2）-（U1+P1V1） 2)令 H=U+PV 焓的定义式 则： QP= H2-H1= ΔH 恒压热效应等于体系焓的变化。 焓是状态函数 H=f(T、P、n) 体系的热力学能的绝对值不能确定， 所以体系的焓的绝对值也不能确定， 而重要的是改变值： ΔH 。 焓不能理解为体系所含的热量。 三、恒容热效应 ΔU（QV） 1、恒容反应： ∵W外=0 ∴ ΔU=QV-W外= QV 2、 QP 与QV关系 QP=ΔH QV=ΔU ∵ ΔU =ΔH-ΔngRT QV= QP -ΔngRT ∴ QP= QV +ΔngRT 3. 等压反应热 5、 QV、QP 的物理意义 QV=ΔU：在没有其他功的条件下，体系在等容过程中吸收的热量，全部用来增加体系的热力学能。 QP=ΔH：在没有其他功的条件下，体系在等压过程中吸收的热量，全部用来增加体系的焓。 3.1.5 恒容热效应的测量 弹式量热计：精确测量恒容热效应QV的量热计。 弹式量热计原理 绝热的恒温浴中，钢弹中的钨丝经加热引发化学反应，使钢弹的弹体和水吸收反应放出的热量，温度由T1升到T2。 QV= -(Q水+Q弹) ΔT= T2- T1 Q水= CmΔT C=4.184 J.g.K-1 Q弹= CΔT C: J.K-1 热化学方程式书写注意事项 3.1.6盖斯定律和化学反应热效应的测量 例：373K1atm下的液态水转变为373K1atm下的气态水  小结： 焓变的计算公式 .标准焓的定义 由燃烧热计算反应热 键能法 NH3(g)=NH2(g)+H(g) D1=435.1 JK.mol-1 NH2(g)=NH(g)+H(g) D2=397.5 JK.mol-1 NH(g)=N(g)+H(g) D3=338.9 JK.mol-1 总反应：NH3(g)=N(g)+3H(g) D=D1+D2+D3 ΔbH0m=D/3=390.7 JK.mol-1 键能法只适用于气态反应， 键能的数据不全，准确度较差。 例3-9 已知反应H2(g) + F2(g) = 2HF(g) 的?fH? (HF，g) = ?268.6 KJ?mol-1，试求H—F键焓。 解：设计热力学循环： ?rH?m H2(g) + F2(g) = 2HF(g) ? ?H? 1= B.E.(反) ?H?2= B.E.(生) ? 2H(g) + 2F(g) ? ?rH?m= B.E.(反) ? B.E.(生) ?rH?m= 2?fH? (HF,g) ? ?fH?m (H2，g) ? ?fH?m (F2,g) = ?268.6 ? 2 = ? 537.2 kJ?mol-1