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有机化学 5 脂环烃 (Cycloalkanes) 5 脂环烃 按组成环的数目 单环脂环烃 多环脂环烃 单环脂环烃的命名与烷烃相似，只是将碳原子数相应的链烃前面加上一个“环”字。环上的碳原子用阿拉伯数字编号，使双键和取代基有最小位次；在有多个取代基时，编号应从较小的取代基开始。 5.2 环烷烃的物理性质 环烷烃的物理性质和递变规律与烷烃和烯烃相似，但亦有差别。最显著的差别是环烷烃的熔点、沸点都较含同数碳原子的烷烃和烯烃高，相对密度较含同数碳原子的直链烷烃和烯烃大，但仍比水轻。 5.3 脂环烃的结构 脂环化合物由于环(ring)的限制，环上所连接的原子或基团，如同连接在碳碳双键上一样，不能自由旋转。如果环上有两个或两个以上的碳原子各自连有不同的原子或基团时，便产生顺反异构(cis-trans isomerism)。 5.3.2 环的结构及其稳定性 环丙烷(cyclopropane)的结构 5.3.2 环的结构及其稳定性 环丁烷的C－C键与环丙烷类似也呈弯曲键，也易开环。但它的碳原子杂化轨道重叠程度比环丙烷大，而且四个碳原子不在同一个平面内，主要以“蝶式”构象存在（约与平面成30o角）使张力有所降低，故比环丙烷稳定。 环丁烷(cyclobutane)的结构 5.3.2 环的结构及其稳定性 环己烷6个杂化的碳原子不是呈平面六角形，而是居于多面上，每个C-C-C键角保持109°，主要有椅式和船式两种排列方式，这两种构象都是很稳定无张力的环。 环己烷(cyclohexane)的结构 环烷烃的张力能 小结： 一取代环已烷取代基在e键时，构象较稳定； 二元取代的环己烷两个取代基都占据e键时，构象较稳定；当两个取代基不同时，较大体积的取代基尽可能占据e键时，构象较稳定； 如果环上同时有多个取代基时，则e键取代最多的一般都是最稳定的构象。 课堂练习 画出下列各二元取代环己烷最稳定的构象。 （1）顺-1-氯-2-溴环己烷 5.4 脂环烃的化学性质 5.4.1 环烷烃的反应 5.4.2 环烯烃的反应 （1） 取代反应 船式构象 返回 下页 退出 上页 船式构象 返回 下页 退出 上页 环己烷椅式构象中每个碳原子上都有一个a键和一个e键，在环中上下交替排列。如图： 返回 Axial and Equatorial bonds 当环己烷由一种椅式构象翻转(ring-flip)为另一种椅式构象时，原来的a键变成e键，原来的e键变成a键。由于六个碳上连接的都是氢原子，所以两种椅式构象完全等同。 返回 取代环己烷由一种椅式构象翻转为另一种椅式构象时，翻转前后的两种构象可能是不同的。 一取代环己烷 取代基占据 a键 取代基占据 e键 返回 R 处于邻位交叉位 R 处于对位交叉位 较稳定 返回 其稳定构象一般为椅式构象，较大基团处于e键，另外一个基团则按几何构型要求处于a键或e键。 （Ⅰ） （Ⅱ） （顺式） 二取代环己烷 返回 （Ⅰ）是主要构象 （反式） （Ⅳ） （Ⅲ） 较稳定 二取代环己烷 返回 （Ⅲ）是主要构象 当环上两个取代基相同时，则以同时占据e键的最为稳定，其次是一个占据e键，另一个占据a键；最不稳定的是都占据键a的构象。 （反式） 较稳定 二取代环己烷 返回 （顺式） 二取代环己烷 返回 如果环上同时有多个取代基时，则e键取代最多的一般都是最稳定的构象。 较稳定 多取代环己烷 返回 返回 上页 返回 （2）反-1-甲基-4-乙基环己烷 返回 （3）反-1，3-二羟基环己烷 返回 （4）顺-1，3-二羟基环己烷 返回 上页 退出 返回 与开链烷烃的性质相似 5.4.1 环烷烃的反应 返回 （2）催化加氢 易 难 5.4.1 环烷烃的反应 返回 与烯烃的性质相似 有支链反应产物物稳定： CH3CHCH2CH2CH2CH3 CH3 （3） 加卤素或卤化氢 Br2 CCl4 HBr 四碳及以上环烷烃室温下均不能与卤素或卤化氢反应 用于环丙烷的鉴别 5.4.1 环烷烃的反应 返回 下页 退出 下页 退出 上页 返回 环烷烃的结构及其稳定性； 环己烷及其衍生物的构象； 脂环烃的化学性质 重点要求掌握环己烷及其衍生物的构象；小环的开环规律。 基本内容和重点要求 返回 5.1 脂环烃的分类和命名 5.2 环烷烃的物理性质 5.3 脂环烃的结构 5.4 脂环烃的化学性质 返回 　按环上是否含有不饱和键 饱和脂环烃 （环烷烃） 不饱和脂环烃 （环烯、炔烃） 5