苷的理化性质.PPTVIP

苷类的结构测定 程序、方法 槐米中芸香苷的提取分离 运用了哪些方法？根据什么原理？ 酸催化水解法：水解规律 1、N-苷 O-苷 S-苷 C-苷 2、呋喃糖苷 吡喃糖苷 3、酮糖 醛糖 4、五碳糖苷 甲基五碳糖苷 六碳糖苷 七碳糖苷 糖醛酸苷 5、2,6-去氧糖苷 2-去氧糖苷 6-去氧糖苷 2-羟基糖苷 2-氨基糖苷 6、芳香族苷 脂肪族苷 酸催化水解法 难水解的苷类：剧烈酸水解 条件：增加酸的浓度或加热 结果：脱水苷元 防止结果变化方法：两相水解法（补充） 即在反映混合液中加入域水不相混溶的有机溶剂 （如苯、氯仿等）使水解后的苷元及时转溶于有机溶剂，可避免苷元与酸的长时间接触，从而得到真正的苷元。 碱催化水解法 苷元为酸、酚、有羰基共轭的烯醇类、成苷羟基的β位有吸电子取代基的苷 酯的性质 酶催化水解法 特点： 1、水解条件温和（30～40℃），不会破坏苷元的结构，可得到真正的苷元。 2、酶具有高度专属性，由于酶的专属性，苷类水解还产生部分水解的次生苷。 产物：次级苷＋单糖 苷元＋低聚糖 氧化裂解法 Smith裂解法 水解对象：采用酸水解时苷元结构容易发生改变的苷类、难水解的苷类（C-苷） 苷的提取与分离 提取分离糖和苷时须考虑的问题 酶对糖及其苷类提取的影响 通常含糖及其苷类化合物的天然药材组织中往往同时含有酶，共存酶能促使苷键裂解，故药材粉碎后，受潮、冷水浸泡都能促使它们的相互接触致使苷键裂解，生成次生苷乃至苷元，影响原有成分及其作用。 原生苷和次生苷提取原理及方法 欲提取成分 提取原理 提取方法 原生苷 需抑制或破坏酶的活性 在中药中加入CaCO3，或用甲醇、乙醇（60%以上）或沸水（80℃以上）提取。 同时提取过程中要尽量勿与酸或碱接触，以免苷类水解。 次生苷或苷元 需利用酶的活性 在原料粗粉中加入适量温水搅匀，于35℃左右放置24小时，即可发生酶解，再以适当浓度乙醇或醋酸乙酯提取。 工业上常采用发酵的方法。 苷类的系统提取法 苷类分子中含有糖基，大多具有一定的亲水性。但各种苷类分子中，因苷元的结构不同，所连接糖的种类和数目不一样，极性差异较大，很难用统一的提取方法。如用极性不同的溶剂循极性从小到大次序提取，则在每一提取部分，都可能有苷的存在。以下是最常用的提取方法。 分离 根据不同苷类的性质选用不同的方法对苷混合物进行分离纯化。 常用的方法有：溶剂处理法、沉淀法（铅盐沉淀法、季铵盐沉淀法）、透析法、凝胶过滤法、大孔树脂处理法、柱色谱分离法等。 提取分离实例 糖与苷类 苷类 1、什么是苷？ 2、苷由几部分组成？ 苷的含义 苷类又称为配糖体 是糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的一类化合物 苷中的非糖部分称为苷元或配糖基 苷键——苷中的苷元与糖之间的化学键 苷（键）原子——苷元上形成苷键以连接糖的原子 复习：糖 含义：是多羟基醛或多羟基酮及其衍生物、聚合物的总称。 糖的分子中含有碳、氢、氧三种元素，大多数糖分子中氢和氧的比例是2:1，因此，具有Cx(H2O)y的通式，所以，糖又称为碳水化合物，但有的糖分子组成并不符合这个通式，如鼠李糖为C6H12O5。 复习：糖 存在：在自然界中，糖的分布极广，无论是在植物界还是动物界。糖可分布于植物的各个部位，植物的根、茎、叶、花、果实、种子等大多含有葡萄糖、果糖、淀粉和纤维素等糖类物质。 复习：糖 糖的分类：根据其能否水解和分子量的大小可分为： 1、单糖：不能再被简单地水解成更小分子的糖。如葡萄糖、鼠李糖等。 2、低聚糖：由2～9个单糖聚合而成，也称为寡糖。如蔗糖、麦芽糖等。 3、多糖：由10个以上的单糖聚合而成，分子量很大，其性质也大大不同于单糖和低聚糖。如淀粉、纤维素等。 复习：单糖 1、常见的单糖及其衍生物 （1）五碳糖：D-木糖、L-阿拉伯糖 （2）六碳糖：D-葡萄糖、D-甘露糖 复习：单糖 2、单糖的构型 （1）绝对构型：在哈沃斯（Haworth）式中，只要看六碳吡喃糖的C5（五碳呋喃糖的C4）上取代基的取向，向上的为D型，向下的为L型。 （2）相对构型：C1（端基碳原子）羟基与六碳糖C5（五碳糖C4）上取代基在环的同一侧为β构型，在环的异侧为α构型（以下糖结构式中的部分羟基未画出）。 α-D-糖　 β-D-糖　 α-L-糖 β-L-糖 复习：单糖 在天然苷类中，由D-型糖衍生而成的苷，多为β-苷，而由L-型糖衍生而成的苷，多为α-苷。 但需注意β-D-糖苷与α-L-糖苷的端基碳原子的绝对构型是相同的。 复习：低聚糖 根据有无自由的苷羟基可分为：还原型糖、非还原型糖。 举例：芸香糖、海藻糖 复习：多糖 是指由10个分子以上的单糖聚合而成的高分子化合物，分为