[文学]黄淑清热学教程第四章.ppt

4）玻尔兹曼熵公式 单原子分子的平均动能即平均平动动能： 因为平衡态下： 所以每一个平动自由度的平均动能都相等： 上面的结论可推广到包括转动等其它运动形式，这就是能量均分定理： 三、能量按自由度均分定理 能量按自由度均分定理 分子频繁碰撞，统计地看，能量在各个自由度上均分。 在温度 T 的平衡态下，物质（气体、液体和固体）分子的每一个自由度的平均动能都相等，而且都等于 。 物理解释： 分子运动总平均能量： 振动能级间隔大 转动能级间隔小 平动能量连续 常温（T~300K，能量~10－2eV）：振动能级难跃迁，对能量变化不起作用。 “冻结”振动自由度，分子可视为刚性。 1 eV 热能相当温度～ 104 K 刚性分子：常温，不计振动自由度 晶格点阵上的离子： 只有振动自由度 一.内能：所有热运动分子的内动能与势能的总和。 对于理想气体，由于忽略分子间相互作用力，所以内能只是分子的各种形式的动能和分子内原子振动的势能 1 mol 理想气体内能为： 对于M千克理想气体内能为： §4-10. 理想气体内能 可以看出：理想气体的内能只是温度的单值函数。 二.理想气体摩尔热容：由经典能量均分定理 得 室温下气体的 ? 值 He 1.67 1.67 Ar 1.67 1.67 H2 1.40 1.41 气体 理论值 实验值 N2 1.40 1.40 O2 1.40 1.40 CO 1.40 1.29 H2O 1.33 1.33 CH4 1.33 1.35 T /K 50 500 5000 100 250 1000 2500 10 1 2 3 4 5 氢气的 与温度的关系 常温（~300K）下振动能级难跃迁，振动自由度 “冻结”，分子可视为刚性。 平动 平＋转 平＋转＋振 微观状态：微观上可区分的每一种分布 玻耳兹曼认为：从微观上看，对于一个系统的状态的宏观描述是非常不完善的，系统的同一个宏观状态实际上可能对应于非常非常多的微观状态，而这些微观状态是粗略的宏观描述所不能加以区别的。 1、微观状态和宏微观状态 4-11 气体动理论与热力学定律 微观状态（位置） 宏观状态 微观态数? 左4，右0 左3，右1 左2，右2 左1，右3 左0，右4 1 1 4 6 4 * * 分子运动论在研究大量分子组成的系统的热运动性质时发现，对于每一个分子的运动一般都是无规则的，有很大的偶然性。但从整体上却有确定的规律性。物理学上把这种支配大量粒子综合性质和集体行为的规律称为统计规律性。 一.分子热运动的基本特征 4-1 分子动理论的基本观点 二. 统计规律性 第四章 分子动理论 一个小球落在哪里有偶然性；少量小球的分布每次都可能不同；大量小球的分布却是稳定的。 统计规律：对大量偶然事件整体起作用的稳定的规律 。 伽尔顿板 1. 统计规律与涨落现象 研究人口统计规律的一个方法 　1)分间隔 身高分布 年龄分布 资产分布 2.分布函数与平均值 2)定义相应物理量的分布函数 以身高分布函数为例 分间隔 概率 与h 和dh 有关 用dh去除 得到一个新的关系 = -------身高分布函数 归一性质 f (h ) 的性质 几何意义 曲线下面积恒为1 3) 分布函数的应用 平均值计算式为 §4-3 理想气体的压强公式 一、理想气体的微观假设 （1）质点 (分子线度分子间平均距离) （2）遵从牛顿力学规律,分子间、分子与器壁间的碰撞—弹性碰撞 （3）除碰撞瞬间，分子间、分子与器壁间无相互作用力。 关于每个分子力学性质的假设 关于分子集体运动的统计假设 （2）平衡态分子速度取向各方向等概率 （1）无外场时，平衡态分子按位置均匀分布 三、理想气体压强公式 平衡态 忽略重力 分子看成质点 m－分子