超临界甲醇中的酯交换反应及其动力学.pdfVIP

维普资讯 第 28卷 第 1期 武 汉 化 工 学 院 学 报 Vo1．28 NO．1 2006年 O1月 J． Wuhan Inst． Chem． Tech． Jan． 2006 文章编号：1004—4736(2006)01—0008—04 超临界甲醇中的酯交换反应及其动力学 朱海峰，程 健 ，何寿林 (武汉化工学院化工与制药学院，湖北省新型反应器与绿色化学工艺 重点实验室，湖北 武汉 43OO74) 摘 要：对间歇式高压反应釜中的花生油在超临界甲醇中的酯交换反应过程的化学反应动力学规律进行了 研究．考察了反应压力、醇油摩尔比、反应温度和反应时间对酯交换反应的影响．实验结果表明；超临界甲醇中 的酯交换反应的表观反应级数为 1．5，反应的活化能E=28．85kJ／mo1．在适宜的条件下，反应产物中脂肪酸 甲酯的产率超过 90 ． 关键词：生物柴油；超临界；花生油 ；酯交换；反应动力学 中图分类号：TQ645．1；TQ225．24 文献标识码 ：A 过程的机理及动力学研究 尚未见报道．本文对花 O 引 言 生油在经过超临界处理L4 的甲醇中进行的间歇 能源短缺与环境恶化是当今人类共同面临的 酯交换反应的动力学 规律进行了研究． 两大问题．为了解决环境和资源与发展之间的矛 盾 ，我国提出了可持续发展战略．寻找洁净可再生 1 实验部分 的替代能源是可持续发展战略的要求，也是满足 1．1 原料、试剂和仪器 人类对能源需求 的重要手段．生物柴油是一种环 鲁花纯正花生油 ，莱 阳鲁花浓香花生油有 限 境友好的可再生的替代绿色燃料，其主要成分是 公司；甲醇，AR，上海振兴化工一厂． 脂肪酸甲酯，是一种以动植物油脂为原料生产的、 十三酸甲酯 ，C O。。H。；氢氧化钾 ，AR，焦碱集 可替代石油柴油的绿色燃料I1]． 团化学试剂厂． 目前，生物柴油的主要制备方法有物理法和 0．1I反应釜 (带恒速搅拌器、自动控温)和 化学法．物理法主要有直接混合法和微乳化法，物 GCF控制器，大连 自控设备厂；9790型色谱仪，浙 理法生产的生物柴油，在应用 中遇到了发动机积 江省温岭福立分析仪器有限公司，氢火焰离子检 碳及润滑油污染等难题．化学法又分高温热裂解 测器，HP一5，60m×0．25mm色谱柱． 法和酯交换法 ，前者的主要产品是生物汽油，生物 1-2 实验步骤 柴油只是其副产品．两者相比，酯交换法是一种较 实验流程图见图 1． 好的制备生物柴油的方法L2]． 最流行和成熟的酯交换法为酸碱催化法 ，但 是 ，在实际应用 中存在着产品分离困难 、环境污染 和高能耗等问题．因此，开发新型高效的生物柴油 生产工艺技术成为生物柴油开发的热点，其 中以 酶催化的酯交换反应和不用催化剂的酯交换反应 最具代表性．SakaS等0提出了生产生物柴油的 临界法．该法利用超临界甲醇具有的独特性质，使 植物油与超临界 甲醇在无催化剂存在的条件下进 行反应，该工艺的主要优点是酯交换反应转化率 图 1 实验流程 图 高于普通的催化过程，分离纯化过程也更加简单． Fig．1 Theexperimentflow chart 目前，该工艺的有关研究还处于初级阶段，有关该 将花生油及 甲醇加入反应釜中，打开电源，在 收稿 日期 ：2005—03—03 作者简介：朱海峰(1982一)，男，浙江宁波人，本科生．研究方向：化学工程与工艺．*通讯联系人 维普资讯 第 l期 朱海峰等：超临界甲醇中的酯交换反应及其动力学 50