第五章红外光谱和拉曼光谱1.pptVIP

第五章 红外光谱及拉曼光谱 例如 线型对称的CO2分子，其简正振动模式有 3N-5＝3×3-5＝4 红外活性与非活性振动 在振动过程中，分子电偶极距发生改变的振动才能吸收红外光子的能量，产生红外吸收谱带，这种振动称为红外活性振动，反之称为红外非活性振动，这就是红外跃迁的选择定则（选律）。 简并 在多原子分子的简正振动中，有时两个或三个振动模式不同的简正振动具有相同的频率，此时在红外光谱上成为一个吸收峰出现，这种现象称为简并。简并有二重简并及三重简并。 由于简正振动的红外非活性及简并，分子的红外光谱上的吸收带数目常少于根据3N-6（或3N-5）所确定的振动数目。 倍频、组频等概念 在红外光谱中也可以看到下列峰： 倍频峰（或称泛音峰）：是出现在强峰基频约二倍处的吸收峰，一般都是弱峰。例如羰基的伸缩振动强吸收在~1715cm-1处，它的倍频出现在3430 cm-1附近（和OH伸缩振动吸收区重叠）。 组频峰：也是弱峰，它出现在两个或多个基频之和或差附近，例如，基频为Xcm-1和Ycm-1的两个峰，它们的组频峰出现在(X＋Y)cm-1或(X－Y)cm-1附近。 计算公式： 例 求分子式为C6H12O的分子的不饱和度 色散型与傅里叶变换红外光谱仪（FTIR）比较 聚合物的鉴定 材料的老化 当光照射到物质上时会发生非弹性散射，散射光中除有与激发光波长相同的弹性成分（瑞利散射）外，还有比激发光波长长的和短的成分，后一现象统称为拉曼效应。 由于拉曼散射非常弱，所以一直到1928年才被印度物理学家拉曼等所发现。他们在用汞灯的单色光来照射某些液体时，在液体的散射光中观测到了频率低于入射光频率的新谱线。在拉曼等人宣布了他们的发现的几个月后，苏联物理学家兰德斯别尔格等也独立地报道了晶体中的这种效应的存在。 与红外相比，拉曼散射光谱具有下述优点： 极微量的样品都可测量 可对水溶液样品直接测量 玻璃对拉曼散射较弱，因此可将粉末或液体样品放入到玻璃中进行测量 某些红外较弱的官能团如C-C在拉曼中信号较为强烈。 续表 3 750～3 300 2.7～3.3 氢键(O-H,N-H) 3 300～3 000 3.0～3.4 （不饱和 ) 3 000～2 700 3.3～3.7 （-CH3，饱和CH2及CH，-CHO） 2 400～2 100 4.2～4.9 ( ) 1 900～1 650 5.3～6.1（酸酐、酰氯、酯、醛、酮、羧酸、 酰胺） 1 675～1 500 5.9～6.2 1 475～1 300 6.8～7.7 （各种面内弯曲振动） 1 300～1 000 7.7～10.0 （酚、醇、醚、酯、羧酸） 1 000～ 650 10.0～15.4 （不饱和碳-氢面外弯曲振动） 振动类型 波长（μm） 波数（cm-1） 红外光谱的九个重要区段 IR-(1)-1 红外光谱仪 测量和记录红外光谱的仪器称为红外光谱仪。 按分光原理，红外光谱仪可分为两大类： 色散型和干涉型。 色散型仪器，按分光元件不同，又分为棱镜式和光栅式红外分光光度计；按光束可为分单光束和双光束红外分光光度计。 干涉型红外光谱仪又称为傅里叶变换红外光谱仪（FTIR）。 干涉仪 光源 样品室 检测器 显示器 绘图仪 计算机 干涉图 光谱图 FTS 傅里叶变换红外光谱仪 IR-(1)-2 傅立叶变换红外光谱仪的优点 1. 具有很高的分辨率 一般光栅型 达到0.2cm-1 FT-IR光谱仪 可达0.1-0.005 cm-1的分辨率 2. 具有极高的波数准确度 光谱波数的计算可准确至0.01 cm-1 3. 具有极快的扫描速度 通常 1秒钟内 色散型至少需要两分钟 红外光谱在一般情况下只适合应用在纯化合物的分析中 样品制备 1. 气体 对气体样品应采用气体槽来进行测量 2. 液体 液体样品常采用液体槽来进行测定 液体池法 液膜法 稀溶液法 红外光谱的测量 3. 固体 溶液法 糊状法 石蜡油调糊 压片法 KBr 晶体 析出薄膜法 红外光谱在材料研究中的应用 刚玉结构无水氧化物鉴定 在紫外光辐照下,特别是有氧和水汽存在的情况下,容易被氧化生成新的基团,从而使红外光谱发生变化