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* 化学热力学基础 （8） 第二章 热力学是研究各种形式的能量之间 相互转换规律的科学 用热力学的定律、原理、方法研究化学过程以及伴随这些化学过程而发生的物理变化，就形成了化学热力学。 简而言之：热力学的理论研究化学，就产生了化学热力学 什么是化学热力学？ 化学热力学能解决的问题: A+B —— C+D ？ *能否发生化学反应（方向？ ） *反应进行的程度-限度、转化率 热力学 第二定律 化学反应过程中的能量 变化（吸热or放热？） 热力学 第一定律 化学热力学初步 第一节 几个基本概念 第二节 热力学第一定律 第三节 化学反应的热效应和热化学 第四节 热力学第二定律与化学反应的方向 本章学习要求 1、化学变化过程中的热效应、恒容/恒压 反应热的概念与测定；会写热化学方程式 2、 了解焓的概念，它是化学反应自发过 程的一种驱动力。 3、会进行有关热化学的一般计算。 4、熵、熵变、和绝对熵的概念，熵变是化 学反应的自发过程的另一种驱动力。 5、 热力学第一、二定律的概念。 6、吉布斯自由能及吉布斯-亥姆霍兹方程， 学会用其判断化学反应的自发性。 环境：体系以外、与体系密切相关的部分。 体系和环境 第一节 热力学的几个基本概念和常用术语 体系：人为划定的研究对象 根据体系与环境之间是否存在着物 质交换与能量交换可把体系分为三种： 敞开体系： 体系与环境 之间既有物质 交换又有能量 交换（如敞口 的盛水瓶）。 根据体系与环境之间是否存在着物 质交换与能量交换可把体系分为三种： 封闭体系： 体系与环境 之间没有物质 交换只有能量 交换（如封闭 的盛水瓶）。 孤立体系： 体系与环境之间既无物质交换又无能量交换。如：保温效果很好的保温瓶 状态和状态函数 状态：一定条件下，体系存在的形式。由确定物理量所决定的体系的存在形式。 状态函数：决定体系状态(或表征系统宏观性质）的物理量。或者说是用来确定体系的物理量（T,P,V,n,U等） （1）体系状态一定，函数一定。 （2）状态变化，状态函数也随之变化，其变化只与始态、终态有关，与变化途径无关。 （3）体系各状态函数之间相互制约，若确定其中几个，其余的也随之确定，体系的始终态一定时，函数的变化值一定。 （4）体系恢复原态，函数变化为零。 状态函数的特点： 体系的热力学状态通常用体系的宏观性质（如体积、压力、温度、密度、粘度等）来描述。 当体系处于一定状态时，它的这些宏观性质都具有一定的数值。 体系的性质根据它与体系中物质的量（n）的关系，又可分为两类： 1.广度性质（容量性质或量度性质） 2.强度性质 广度性质（量度~）： 有加和性，即其数值与体系中物质的量成正比，是体系中各部分的该性质的总和。(V,m,U, H,S,G) 强度性质： 没有加和性，不随体系中物质的量而变。它仅由体系中物质本身的特性所决定。(P,T,c,ρψ) 两杯300 K的水混合在一起，温度不会 升至600 K，仍旧是300 K，故温度是 强度性质。 热力学能（内能）是状态函数，是一种广度性质。 过程与途径 过程： 体系发生的变化。 ----亲身经历 途径： 完成过程的具体步骤。----走的路线、方案 p2=202.6kPa V2=1m3 p=1013kPa V=0.2m3 p1=101.3kPa V1=2m3 途径Ⅰ加压 途径Ⅱ先加压后减压 始态 终态 过程：系统从始态到终态发生的一系列变化。 定温过程：始态、终态温度相等，并且过程中始终保持这个温度。T1=T2 定压过程：始态、终态压力相等，并且过程中始终保持这个压力。p1=p2 定容过程：始态、终态容积相等，并且过程中始终保持这个容积。V1=V2 热和功 体系发生变化时，能量交换和传递有两种形式： 热：体系与环境间由于温度差而传递的能量。用Q表示。 c.若体系对环境作功，则W为负。 d.若环境对体系作功，则W为正。 a.若体系从环境吸收热量，则Q为正。 b.若体系向环境释放热量，则Q为负。 功：除热以外，体系与环境间传递的其他能量。用W表示。 若不强调，则W为体积功（We）。膨胀功、压缩功。总称为无用功）。 W（膨胀）=-P(V2-V1)=-P?V W（压缩）=-P(V2-V1)=-P?V 热量和功不是状态函数,而与状态的变化 过程相关。若无过程，而体系处于定态， 则不存在体系与环境之间的能量交换， 也就没有功和热量. 体积功（We） ：体系反抗外界压强而发生体积 变化时产生的功。 非体积功（Wf）：体积功以外的所有形式的功. 如图 忽略活塞与器壁间的摩擦力作用，当气体膨胀，反抗外压所做的功为体积功： We= -F外×Δ L = -P外×S×ΔL = -Pex×ΔV