压电陶瓷用活性氧化锌的制备(化学综合设计性实验).docVIP

PAGE 1 PAGE 3 压电陶瓷用活性氧化锌的制备（化学综合设计性实验） 实验目的： ①初步学会进行科学研究的基本步骤：研究工作的入手?工具书及资料等信息的查阅、综合及分析（开题）；研究工作的开始?实验方案的设计及制订、实验的实施（实验）；研究工作的结束?实验结果的讨论与分析、报告（结题）。 ②综合应用所学化学基础设计实验方案，初步学会解决实际问题； ③综合应用所掌握的实验技能实施并完成实验方案； ④了解无机粉体材料制备的基本方法（液相合成法）； ⑤了解影响粉体颗粒大小及分布、分散性或流动性的因素。 实验原理： 2.1活性氧化锌 活性氧化锌是ZnO压电陶瓷重要的主晶相材料，在磁性材料、显象管、医药、食品或饲料添加剂、油漆涂料、橡胶、催化剂等方面具有广泛的用途。在不同的应用领域对活性氧化锌理化指标要求有所不同。相对而言，压电陶瓷等电子元器件制造中对活性氧化锌的要求较高。对于功能陶瓷来说，活性氧化锌在与普通氧化锌相同用量的情况下能降低烧结温度、缩短烧结时间、提高材料性能。 活性氧化锌是淡黄色微细粉末，具有较大的比表面积或较小的平均粒径。在空气中能缓慢吸收CO2或H2O，生成碱式碳酸锌。它难溶于水和醇，易溶于稀酸、氢氧化钠和氯化锌溶液，是一种两性氧化物。 工业上制备活性氧化锌的方法主要采用湿法路线，有硫酸法、盐酸法以及氨法等。这几种方法后道工序基本相同，都是通过“前驱体”碱式碳酸锌的分解得到活性氧化锌，前道工序主要在于锌原料溶解所用的溶剂不同，分别采用硫酸、盐酸、氨水溶解。另外，前驱体的合成上也稍有不同。相对而言，氨法对设备要求较高，投入较大；盐酸法对设备防腐要求较高，但设备利用率较高；硫酸法对设备防腐要求较低些，但设备利用率较低。 生产活性氧化锌所用原料主要有闪锌矿（ZnS）或菱锌矿（ZnCO3）等锌矿的精矿粉、冶炼锌的锌灰（Zn和ZnO）、吊白块及保险粉生产的下脚料[Zn(OH)2]、锌矿通过直接法所得的粗制氧化锌（ZnO）以及其它含锌废料等。 3.2无机粉体材料制备的一般方法 无机粉体材料制备的一般方法主要有气相合成法、液相合成法以及固相合成法等，本实验建议采用液相合成法（即工业上所谓的湿法路线）。液相合成法又可以分为常规沉淀法、化学共沉淀法、水热合成法、以及溶胶-凝胶法等。这些方法各有优缺点，一般来说，采用不同的方法或控制不同的条件都能改变粉体颗粒的大小及分布。问题的关键在于工业化过程中如何控制颗粒生长的形貌，使粉体材料满足功能材料的形貌要求？如何控制颗粒的团聚，使颗粒具有良好的分散性或流动性？如何有效地实现沉淀后以及洗涤后的固液分离，以达到一定的纯度要求？ 液相合成法一般包括溶样与除杂、合成与过滤及洗涤、干燥与后处理等基本过程。 溶样与除杂这步的关键在于除杂。除杂的基本方法有沉淀分离法、萃取分离法、离子交换分离法等。在沉淀分离法中主要根据物质在水中或有机溶剂中溶解度的不同实现分离。可以利用一些离子易于水解（如Fe3+）或改变价态后易于水解（如Fe2+），调节溶液酸度使之沉淀除去；可以利用一些离子的氧化还原性质，使之转变为金属单质（如Cu2+、Pb2+、Cd2+等）或形成沉淀、或可被其它沉淀物质共沉淀的组分（如Mn2+)而实现分离。 合成与洗涤及过滤这环节中合成是控制颗粒大小及分布、颗粒分散性的关键步骤。就常规沉淀方式而言，控制沉淀条件就可能改变颗粒大小及分布（如加料方式、加料速率的大小、加料时浓度的高低、是否加有一定的表面活性剂以及加入方式等）。分散剂（如表面活性剂）的加入可阻止颗粒的团聚。另外，洗涤及过滤的效率高低，对产品的主体含量及纯度会有影响，对产品分散性或流动性也有一定影响（如含水量较高可能使产品在干燥过程中产生板结）。 干燥与后处理过程是影响粉体材料分散性或流动性的关键环节，同时也可能会改变粉体颗粒的大小及分布。一般来说，洗涤后用有机溶剂处理或采用动态干燥方式能使粉体颗粒具有较好的分散性或流动性。干燥温度的确定可以所需产品的情况，由差热分析、或主体含量与热分解温度的关系、或其它表征手段（如红外光谱法等）来确定。对于活性氧化锌，前驱体一般先烘干，再用高温灼烧（注意温度及时间对颗粒生长的影响）的办法获得产品。 实验要求 3.1综合设计性实验要求 给定以下主要原辅材料及参考价格，请选择并设计工艺简单、成本相对较低（主要考虑原辅材料的消耗及成本）的常规沉淀法工艺路线，制备出理化指标符合要求的活性氧化锌（对使用的原辅材料及半成品要求一定的计量，并估算得率）。 含锌废料（以纯锌计6500元/t）； 硫酸（98%计800元/t）； 盐酸（36%计600元/t）； 氨水（15%计250元/t）； 纯碱（97%计1800元/t）； 碳酸氢铵（96%计550元/t）。 3.2研究性实验要求 本