固体酸催化剂研究综述论文答辩.ppt

固 体 酸 催 化 剂 研 究 综 述南京财经大学毕业论文 姓 名： 小黑 院 系： 班 级： 指导教师： 2011年6月 内容提要 1.课题的提出 2.固体酸分类 3.固体超强酸介绍 4.固体酸应用 5.存在问题 6.前景展望 总之，了解研究历史和现状才能把握未来研究走向和重点。 课题的提出 液体酸缺点 1.易腐蚀设备 2.难以连续生产 3.选择性差 4.产物与催化剂难分离 5.产生的大量废液严重污染环境 固体酸分类 固体酸大体可以分为九类： ( 1)固载化液体酸；( 2)氧化物，包括简单氧化物和复合氧化物；( 3)硫化物；( 4) 金属盐；( 5)沸石分子筛；( 6)杂多酸；( 7)阳离子交换树脂；( 8)天然粘土矿；( 9) 固体超强酸。 固体超强酸 固体超强酸是指比100 % 硫酸酸性更强的固体酸 优点：①稳定性很好②表面吸附的SO42-与载体表面结合稳定③腐蚀性小。 SO42- /MXOY型固体酸的制备流程 可溶性金属盐 沉淀 金属氧化物 H2SO4或(NH4)2SO4干燥 焙烧 催化剂 沉淀剂 浸渍 催化剂比表面积 催化剂载体的改性 通过对催化剂载体的改性，使催化剂能提供合适的比表面积、增加酸中心密度、酸种类型、增加抗毒物能力、提高机械强度等作用。主要是通过以下方式： ①引入纳米材料或者是磁性纳米材料 ②引入稀土元素,改善固体酸催化剂的活性 ③引入分子筛,可提高催化剂的热稳定性和比表面积 ④引入其它金属元素，研究发现添加适量的Al可提高催化剂表面硫元素含量并提高催化剂的活性和比表面积 。 固体超强酸的主要表征技术 主要表征技术有红外光谱、热分析、X 射线衍射、程序升温脱附、比表面分析、扫描电镜和透射电镜、光电子能谱等。 固体超强酸失活机理 ①在催化合成反应中，系统内的水或水蒸气与表面的促进剂如SO42-接触,使其表面上的SO42-流失，使催化剂表面的酸中心数减少，导致酸强度减弱，催化剂活性下降； ②在有机反应中，由于反应物、产物在催化剂表面吸附、脱附及表面反应，碳及体系杂质会吸附、沉积在催化剂活性部位上造成积碳，而使催化剂的活性下降； ③在反应过程中，由于体系中毒物的存在，使固体超强酸中毒；促进剂SO42-在有些溶剂和产物中会被还原，导致表面酸强度减小，失去催化活性。 上述3种失活是暂时失活，可通过重新洗涤、干燥、酸化、焙烧和补充催化剂所失去的酸性位，烧去积炭，恢复催化剂的活性。 固体酸催化剂应用 ㈠饱和烃的异构化 ㈡氧化反应 ㈢聚合反应 ㈣加成反应 ㈤解聚反应 ㈥歧化反应 ㈦酯化反应 应用实例 以固体酸催化剂制备生物柴油 生物柴油是以动植物油脂和工业、餐饮业废弃油脂为原料,与甲醇、乙醇等低碳醇进行酯交换反应得到的长链脂肪酸单烷基酯，是一种绿色可再生资源。 若采用碱作催化剂,原料油和醇必须经过严格脱水，否则易形成乳状物而难以分离，另外原料油中的游离酸对碱性催化剂的活性有很大损害； 若采用浓硫酸作催化剂，虽然它对原料油的水分和游离酸含量没有特殊要求，但其强腐蚀性对设备要求很高，而且因其对有机物会产生碳化作用，使反应体系的颜色加深，后处理过程复杂。 另外，采用液体酸或碱作为催化剂，在后处理过程中要排出大量污水，造成环境污染，使其应用受到了很大限制。 固体酸具有高催化活性、高转化率、高选择性，是一类环境友好的绿色催化剂，所以人们研究用固体酸替代液体酸。 存在问题 固体超强酸尽管酸度很大，但由于酸性密度小，与液体酸比较，总酸量相对较小，限制了其使用范围。 某些固体超强酸催化剂的酸度太大( 如SO42- /ZrO2等) 常会引起积炭现象，使催化剂失效，寿命缩短。 另外SO42- /MxOy型固体超强酸使用的金属大多为贵金属，增加了催化剂的使用成本。 所以说在固体超强酸的研究中，缺乏足够的工业应用研究，实验研究虽涉及面较广，但应用于工业生产还不普遍。 前景展望 今后固体酸发展主要应朝着两个方向： 一方面，通过改性以提高催化剂的活性、延长其寿命及拓展其使用范围 另一方面，通过技术的革新、边缘学科的引入，开发出催化性能更好、价格更合理、生产工艺更绿色的固体酸催化剂。 希望今后的催化技术能有新的突破，不仅应拓宽它的应用范围，探索其不同反应条件下不同反应的催化行为，而且应向多功能、高效方向发展，充分发挥其自身的超强性能，真正实现绿色化学的目标。 报告结束