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FCC汽油脱硫吸附剂的再生 前言 控制汽油中的硫含量是保护环境的重要措施之一，世界各国都非常重视汽油脱硫的技术研究和过程开发，并且通过严格的立法限制汽油中的硫含量。随着汽油硫含量限制标准的不断提高，在保证不显著改变油品质量的前提下，单靠传统加氢方法实现对汽油进行深度脱硫是不可能的，由于吸附催化脱除汽油中的硫化物的技术具有非常吸引人的经济效益，这一领域的研究工作非常活跃。我们通过实验研究制备了具有脱硫性能的吸附剂，本工作在此基础上对所制备的吸附剂的再生性能进行了实验探讨，为吸附剂的工业应用提供了依据。 实验部分 2.1脱硫试验 称取一定量已制备的吸附剂放入反应器的恒温区，在床层下部填充无活性的瓷环。实验所用的汽油为胜利石油化工厂的FCC汽油，采用微库仑仪对汽油中的硫进行分析，脱硫反应时的液空速定义为5h-1。新鲜吸附剂和再生吸附剂的脱硫性能均采用当出口汽油中的硫含量达到150ppm时的硫容及穿透硫容（800ppm）进行分析。 反应器为：Φ24mm×4mm的管式反应器，长220mm，管内有Φ4mm×1mm的热偶套管，内插热电偶。 2.2工艺流程图 固定床脱硫—再生实验工艺流程如图1所示，在内径为Φ16mm的不锈钢反应器中装有30ml的原粒度吸附剂。当脱硫反应结束后，关闭原料阀，在脱硫反应条件下通入氮气吹扫管线和反应器，升高反应器温度至规定的再生温度，在常压下用再生介质对吸附剂进行再生。 1，4，7，11，15，19，21，22，23，24－截止阀 2，13－过滤器 3，14－减压阀 5－原料罐 6－计量泵 8－汽化器 9－反应器 10－加热炉 12－产品罐 16－缓冲瓶17－皂沫流量计 18－气体湿式流量计 20－冷凝器 25，26－浮子流量计 图1 汽油吸附脱硫-再生工艺流程图 2.3 评价指标 吸附剂的再生效果通过再生后吸附剂脱硫至产品汽油中硫含量为某一规定值时吸附剂的硫容来评价,计算选用下式，其中S1、S1’分别为新鲜样和再生后的吸附剂脱硫至产品汽油中硫含量为某一规定值时的硫容； S0、S0’为新鲜样和再生后的吸附剂脱硫至饱和时的硫容。 硫容 S =脱硫剂吸附硫的质量/脱硫剂质量×100%. 再生率＝S1’/S1；或再生率＝S0’/S0 3 实验结果与讨论 3.1再生气氛的选择 再生气氛的选择非常重要，它直接影响到脱硫剂性能的恢复及多次硫化的活性。由文献查阅可知，脱硫吸附剂的再生气氛一般有氮气-空气、水蒸气-空气两种。由本吸附剂的组分特性可知，在水蒸气-空气气氛中再生会发生硫酸盐化，硫酸盐的形成会降低脱硫剂活性和使用效率。因此在本实验中选择氮气-空气气氛。 3.2再生温度的选择 再生温度是再生过程中的另一个重要参数。再生反应是气固反应，若温度低会延长再生时间甚至使再生反应不完全，易发生副反应使吸附剂硫酸盐化从而使硫容降低，但温度过高则会使脱硫剂表面发生烧结降低其反应活性降低。权衡催化剂烧结和硫酸盐化两方面，本实验选择400-480℃作为再生温度范围。 3.3 O2浓度的影响 文献查阅和实验现象都表明O2浓度的大小直接影响着吸附剂的再生性能，即再生后的脱硫性能。O2浓度过高容易形成硫酸盐，并且温度很难控制容易造成吸附剂烧结；O2浓度过低再生缓慢并且再生不充分。本实验分别考察了O2浓度为21%、5%和2%时吸附剂的再生性能。评价条件：温度400-480℃、常压、空速3000h-1，结果见表1 表1 O2浓度对吸附剂再生性能的影响 O2浓度 新鲜样 21% 5% 2% 产品中总硫为150ppm时 所用时间/h 17 1 6 10 反应器温度/℃ 375.6 344.5 355.5 377 从表中可见，O2浓度为21%时再生效果最差，可能是硫酸盐化严重，同时氧气浓度过高温度也较难控制，容易发生吸附剂烧结现象；5%时居中，2%时再生性能较好，再生率接近60%；从实验现象看出当O2浓度低于1%时再生缓慢。从再生速率和再生性能两方面综合考虑，选O2浓度为2%作为下一步再生实验的评价条件。 3.4脱硫-再生循环实验 再生后脱硫剂的寿命和再生次数是衡量其性能优劣的重要指标，脱硫剂能否进行多次再生使用,是汽油吸附脱硫在工业上得以应用的关键。为此对11#吸附剂进行了10次脱硫-再生循环实验。每一个循环都是在相同的吸附和再生条件下进行的，再生实验条件如下：温度400-480℃，常压，空速3000h-1，O2浓度2%，当产品汽油中硫含量为150ppm时停止。10次脱硫-再生循环实验的实验结果见图2: 图2 10次循环实验中吸附剂硫容的测定结果 由图2可看出，新鲜样第一次再生后，硫容为11.94％，较新鲜样硫容损失较大，在以后的9次再生中，吸附剂的硫容始终保持在11％左右不再发生变化。分析原因可能是在再生条