第11章环烃.ppt

Friedel—Crafts酰基化反应 酰氯 酰基苯 (芳香酮) + 酰基 + R-C-Cl O + HCl 想一想 第一步: 第二步: 以氯代为例 Cl2 + FeCl3 Cl + + [FeCl4] _ 慢 Cl + + + 第三步: 快 + [FeCl4] _ + HCl + FeCl3 + 苯环上的取代定位效应 定位效应 定位基 活化能力 强 弱 -NR2、-NH2、-OH、-OR、-NHCOR、 -O-COR、-CH3（-R）、-Ar、-X（Cl、 Br、I） 3 邻、对位定位基 Fe + Cl2 ? ? ? ? ? 作用 59% 4% 37% 使新导入的基团进入其邻位和对位 与苯环直接相连的原子不含重键，多数含有未共用电子对。 结构特征 + + + 30℃ 使苯环较易发生取代反应(卤素除外) 活化基 间位定位基 钝化能力 强 中 -NR3+、-NO2、-CN、-SO3H、-CHO、 -COOH 使新导入的基团进入其间位 使苯环较难发生取代反应 钝化基 作用 93.3% 6.4% 0.3% 95~100℃ + + + (发烟) 与苯环直接相连的原子一般含有重键或带有正电荷。 结构特征 C H H H δ- δ- δ- N O O δ- δ- δ+ δ+ 定位效应的解释 4 定位规律 定位规律的应用 活化基团的作用超过钝化基团 ④ ① ② ③ 试比较下列化合物硝化反应的 ① ② ③ ④ 想一想 活泼性 取代基的作用具有加和性 第三取代基一般 不进入1,3-取代苯的2位 应用定位规律选择适当的合成路线 ？ ？ 想一想 + + A B 应用定位规律预测取代苯进行取代反应的主要产物 （最佳位置） 2. 苯的其它反应 指出下列化合物硝化时硝基进入 想一想 的主要位置 苯环侧链上的取代反应 苯一氯甲烷 苯二氯甲烷 苯三氯甲烷 光 + 反应机理:自由基取代反应 光 光 光 苯同系物的氧化反应 α-H 小结: 苯的性质——易取代，难加成， 难氧化 （芳香性） 想一想 ( - ) KMnO4紫红色褪去 用 和CH3Cl合成 、 想一想 想一想 ？ 无水AlCl3 CH3Cl 1. 定义：分子中两个苯环共有相邻两个碳原子的芳香烃。 稠环芳香烃 萘 蒽 菲 芘 环戊烷并氢化菲 2. 命名 菲 萘 蒽 α α α β β β β α γ γ 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 γ γ α α α β β β 10 β α 9 8 7 6 5 4 3 2 1 α α α α β β β β ≡ 2. 环多烯阴（阳）离子 2个π电子 有芳香性 + = _ = 6个π电子 有芳香性 8个π电子 无芳香性 判断下列化合物是否具有芳香性 想一想 + 环丙烯阳离子 _ 环戊二烯阴离子 _ 环庚三烯阴离子 8个π电子 无芳香性 10个π电子 有芳香性 环辛四烯 = 环辛四烯二价阴离子 二恶英母核 致癌芳香烃 苯并芘 * * * * * * * * * 第11章 环 烃 一、环烷烃的分类和命名 1. 环烷烃的分类 第一节 环烷烃 单环 螺环 桥环 多环 2. 单环环烷烃的分类和命名 分类： 小环 常见环（普通环） 中环 大环 3-4 5-6 7-11 ＞＝12 命名：类似于烷烃 二、单环环烷烃的稳定性及化学性质 1. 环的稳定性 1）拜耳张力学说 内角： 120 108 90 60 Note:角张力及其影响因素 开链或大环化合物 环丙烷 结论：小环不稳定 2）环丙烷与环丁烷的构象 环丁烷：蝶形结构 Note: 扭转张力及其影响因素 2. 环烷烃的化学性质 环戊烷、环己烷 —— 取代反应 （与烷烃相似） 催化加氢开环 +　H2 　 CH3CH2CH3 Ni 40℃ + H2 CH3CH2CH2CH3 Ni 120℃ 环丙烷、环丁烷 —— 易开环并发生加 成反应