羰基化合物的α－烷基化和亲核加成反应-分子识别与功能重点.PDFVIP

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2018-02-28 发布于天津
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羰基化合物的α－烷基化和亲核加成反应-分子识别与功能重点.PDF

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羰基化合物的α－烷基化和亲核加成反应-分子识别与功能重点

第六章羰基化合物的－烷基化和亲核加成反应 O CH OH 3 + 羰基-烯反应 1 2 1 * 2 R R R R O O + 1 氧杂D-A反应 R R * OP 1 R 2 O R O R R R * 极性反转反应 H 2 R R1 一．羰基化合物的－烷基化（芳基化）反应 1.1 手性底物或辅助基团诱导的不对称烷基化反应 (1) 金属配位型手性辅基传递螯合的手性诱导  开链的烯醇体系开链的烯醇体系通过金属的螯合作用成为环状体系通过金属的螯合作用成为环状体系，固固定了手性基团与烯醇之间的立体关系，从而，决定了进攻试剂的π-面选择性。反应的立体选择性通过辅基的手性中心的诱导来实现。  手性辅基在反应后，经水解或还原反应去除。从Evans试剂出发可以合成各种烷基酸和相应的化合物 (2) 含氮手性底物或手性辅基 (a) 手性噁唑啉酮体系（Evans试剂）