试验燃烧热的测定.PDFVIP

实验 燃烧热的测定 一、实验目的 1. 通过萘的燃烧热的测定，了解氧弹式量热计的原理、构造和使用方法，掌握有关使用 氧弹式量热计进行量热实验的一般知识和测量技术。 2. 理解恒压燃烧热与恒容燃烧热的差别及相互关系。 3. 学会应用图解法校正温度的改变值。 二、实验背景 在热化学中一般应用量热计来测定物质的热力学性质。燃烧反应是量热研究中最常见 的类型之一。燃烧热是指 1mol 物质完全燃烧时所放出的热量。它是热化学中重要的基本数 据，通过盖斯定律，可用燃烧热数据间接求算许多化学反应的热效应。尽管许多物质的燃烧 热数值已经测定，但随着新化合物的不断出现，相应的热化学数据需要获得，而且随着实验 仪器精度的不断提高，原有的数据亦需进行修订。燃烧热的数据还可以用来求算化合物的生 成热、化学反应的反应热和键能等。因此，对包括燃烧热数据在内的热化学数据的校验也是 人们关注的课题，学习和掌握燃烧热的测量技术是物理化学研究中的一项重要内容。 为提高物质燃烧热测定的准确性，在实验方法上，主要是改进各种量热计类型，使物 质燃烧放出的热量尽可能传给量热计本身而不与周围环境发生热交换。另外改变测温方式， 提高测温的灵敏度和准确性。 由于燃烧反应中有气体参与，所以一般采用恒容量热计。量热计有各种类型，但它们的 基本组成都是相同的。所有量热计都有一个本体部分，它包括搅拌器、加热器(或致冷器) 以 及温度测量装置等。被研究的过程就在它的内部发生。本体的周围加恒温夹套、真空夹套等 就称为环境。根据本体部分与环境之间热交换的程度不同，可把量热计分为三类：绝热量热 计、热导式量热计、等温量热计。绝热量热计在计算测量结果时，无需用雷诺作图法校正， 数据处理简单，测定结果准确度高，重现性好。但是如果被测体系与环境接触面很大，或者 体系温度变化过急，则会因传热太快或者环境补偿滞后，将引起较大误差。热导式量热计的 本体与它的环境之间用导热性能良好的热导体联系起来。当量热计本体由于反应放出或吸收 热量时，在热导体中就产生“热流”，直到反应结束又重新建立起热平衡。热导式量热计要求 环境应是具有很大热容的受热器，它的温度不因“热流” 的流入或流出而改变。沿热导体流过 的热量大小可以由热导体的某物理量的变化而计算出来，通常是测量热导体与反应管(量热 容器)之间温差来求得。热导式量热计不仅可用于测量一般过程的热量，而且更适用于研究 速度慢、热量小的过程。等温量热计是把体系处于一个热容量很大的恒温环境中，体系和环 境之间的热导率很大，相互之间的热交换可以在瞬间完成，使得发生热效应的体系和环境的 温度相等。一般环境需要相变或电补偿才能抵消体系传递过来的热，热效应的大小则可以通 过补偿的能量计算出来。环境恒温量热计一直为实验室所沿用，具体下面介绍。 在热效应测量中，应用氧弹式量热计测定物质的热力学数据自 M.Berthelot 报导以来， 被广泛地用于测定各种燃烧物的热值，并作为评定燃料质量的一个重要方面，故氧弹式量热 计及其操作方法一直在进行标准化工作。氧弹量热计尽管没有恒温浴，但可以认为它是以室 温水夹套作为环境的。改进后的精密弹式量热计，其测量误差小于 0.1%，目前完全自动化 的仪器已经问世。 三、实验原理 在热化学中将 1mol 物质完全氧化时的热效应称为物质的燃烧热。所谓完全氧化，是指 该物质中的 C 氧化成 CO (气) ，H 氧化成 H O （液），S 氧化成 SO (气)，N 形成 N (气)，Cl 2 2 2 2 形成 HCl(水溶液)等。燃烧热常以体系的焓变 ΔH来表示。 在恒容条件下测得的燃烧热称为恒容燃烧热(Q ) ，恒容燃烧热等于这个过程的内能变化 v (∆U)。在恒压条件下测得的燃烧热称为恒压燃烧热(Q ) ，恒压燃烧热等于这个过程的热焓变 P 化(∆H)。若把参加反应的气体和反应生成的气体作为理想气体处理，则有下列关系式： Qp = Qv +DnRT （2-1） 式中：∆n 为产物与反应物中气体物质的量之差；R 为气体常