高聚物电绝缘材料.PDFVIP

第八章 高聚物電絕緣材料 6.1 高聚物材料的電學性質 高聚物的電性能指標範圍極其寬廣 ，介電常數從稍大 於1到108或更高 ，電阻率的範圍超過20個數量級， 耐壓高達100萬伏以上 。 6.1.1 高聚物的介電性質 聚合物材料在外電場作用下會發生極化 。極化指材料 中的帶電粒子(包括束縛電荷及自由電荷) ，在電場作 用下作微小的相對位移。 聚合物的極化效應來於三方面 ： (1)電子極化( αe) ：它是由於外電場作用下引起每ㄧ 個原子中的電子(或電子雲)相對於原子核發生位移 。 (2) 原子極化( αa) ：它是由於外電場作用下 ，分子 或基團中的各原子核彼此間發生相對位移 。 (3) 取向極化( αo) ：它是具有固有電偶極矩的極性 分子或基團沿外電場方向發生取向而引起極化。 介電損耗是交變電場與物質相互作用的電功率損 耗而變熱的表現 。損耗因數有明顯的頻率依賴性 ，在 電場和介質相互作用強烈的頻率範圍內 ，會出現損耗 因數峰(又稱特徵”色散”峰或吸收峰) 。 6.1.2 聚合物的介電鬆弛 對於極性聚合物電介質 ，在固定頻率下 ，偶極基團在 各個很窄的溫度範圍內可以發生不同的極化鬆弛過程 (對應不同的損耗吸收峰) 。無定形區域中聚合物鏈本 身及鏈段的微布朗運動產生的鬆弛稱為α鬆弛 ，發生 的溫度一般稍高於玻璃化溫度Tg(依賴於電場頻率) ， 對應的色散稱為主色散 。極性基團和側鏈或主鏈中個 別部份的運動或轉動產生的鬆弛稱為β鬆弛 ，對應的 色散稱為副色散，發生的溫度則在Tg以下 。把對應更 低溫度下僅需很小能量就能發生的鬆弛稱為γ鬆弛 (如圖9.1) 。 6.1.3影響聚合物介電性質的因素 聚合物的介電常數和介電損耗明顯地依賴於溫 度和頻率。聚合物中如果含有雜質或缺陷會產生介 面極化現象 。介面極化ㄧ般在較低的頻率下發生( 103~103Hz) 。極性雜質對聚合物的介電性質影 響很大 。 6.1.4高聚物的導電性 物質按電導率的大小可分為絕緣體 、半導體、導體和 超導體(如圖) 。高聚物材料一般都是絕緣體 。高聚物 中，存在電子電導 ，也存在離子電導 ，即導電載流子 可以是電子 、空穴 ，也可以是正 、負離子。 1.表面電阻率和體積電阻率 ：在高聚物的導電性表徵 中，有時需要分別表示高聚物表面和體內的不同導電 性 ，常常分別採用表面電阻率和體積電阻率來表示之 。 2.高聚物的導電性與分子結構的關係 ：飽和的非極性 高聚物具有最好的電絕緣性能 ，極性高聚物的電絕緣 性次之 ，共軛高聚物是半導體材料 ，由於π電子在共 軛體系內的非定域化 ，提供了大量的電子載流子 ，而 且 ，這些π電子在共軛體系內又有很高的遷移率 ，使 這類材料的電阻率大幅度降低 。 3.影響導電性的其他因素 ： (1)分子量 ：增加延長電子的分子內通道 ，電導率將 增加 ，對於離子電導則隨分子量的減少直到鏈端效 應使高聚物內部自由體積增加時 ，導電率將增加 。 (2)結晶與取向 ：使高聚物的電導率下降 ，因為在這 些高聚物中 ，主要是離子電導 ，結晶與取向使分子 緊密堆砌 ，自由體積減少；但是對於電子電導的高 聚物 ，正好相反 ，結晶中分子的緊密整齊堆砌 ，有 利於分子間電子的傳遞 ，導電率將隨結晶度的增加 而升高 。 (3)交聯 ：交聯使高分子鏈段的活動性降低 ，自由體 積減少 ，因而離子電導減少 ，電子電導則可能因子 間鍵橋為電子提供分子間的通道而增加。 (4)雜質 ：使絕緣高聚物的絕緣性能下降。因為對絕 緣高聚物來說 ，導電載流子大都來自外部 ，雜質對 其電導率的影響佔有十分重要的地位 ，尤其是”水分” 的影響。 (5)濕度影響 ：高聚物的導電性受溼度影響 ，還與高 聚物本身的極性和多孔性有關 。 6.1.5 高聚物的電擊穿 任何電介質達到一定強度的電場作用下都將不能再以 穩定的形式承受電場 ，此時該電介質將失去原有的電 絕緣性能 ，而有很大的電流通過 ，甚至伴隨不可回復 的物理或化學破壞 ，稱為電擊穿 。 電擊穿破壞現象往往經歷結構破壞的發生 、發展和終 結幾個階段 ，而整個破壞過程是一極為快速的過程 。 聚合物中存在的微量雜質或微小的缺陷對電擊穿試驗 的影響很大。 聚合物電介質的電擊穿大約可分為以下幾類 ：特 徵擊穿、熱擊穿 、機械擊穿和放電擊穿 。特徵擊穿是 材料在純淨無缺陷情況下所能承受不至於發生電擊穿 的最高電場強度。在電場作用下 ，電介質由電功率消 耗而發