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2.石油的化学组成
* 2.3 石油中的非烃化合物 (2)腐蚀设备 ①加工含硫石油时 含硫化合物受热分解要产生H2S,在H2O存时,会对金属设备造成严重腐蚀。 活性硫:能直接与金属作用的硫化物。 非活性硫:与金属不直接作用的硫化物。 * 2.3 石油中的非烃化合物 “非活性硫”受热后可转换成“活性硫”,对金属设备造成腐蚀。 ②石油产品中含硫化物 (1)腐蚀金属 在储存和使用过程中会腐蚀金属,含硫燃料燃烧产生SO2和SO3遇水后生成H2SO3和H2SO4也会强烈腐蚀金属。 (2)使催化剂(Cat.)中毒 在催化加工过程中,硫是某些催化剂的毒物,会造成催化剂中毒,使其丧失催化活性。 (3)影响产品质量 * 2.3 石油中的非烃化合物 含硫化合物会使汽油的抗爆性能变差。 硫化物的存在严重影响油品的安定性。 使储存和使用中的油品易氧化变质,生成粘稠状沉淀,进而影响发动机的正常工作。 (4)污染环境 影响人体健康:含硫原油在加工过程中要产生H2S及低分子硫醇等有毒性气体。 破坏环境:含硫燃料油品燃料燃烧后生成的SO2和SO3会造成对环境的污染。 * 2.3 石油中的非烃化合物 二、含氧化合物 1、含量 原油含氧化合物一般在千分之几的范围内。 2、类型 ⑴酸性氧化物:环烷酸、脂肪酸以及酚类。 ⑵中性氧化物:醛、酮、醚等,含量极少。 原油中的氧化物以酸性氧化物为主。 3、含量表示方法 原油中的氧化物的含量一般用酸度或酸值表示。 * 2.3 石油中的非烃化合物 (1)酸度 中和100mL试油所需KOH的毫克数,以mg(KOH)/100mL表示,适用于轻质油品。 (2)酸值 中和1g试油所需KOH的毫克数,以mg(KOH)/g表示,适用于重质油品。 4、分布情况 石油酸性氧化物中环烷酸最多,约占石油酸性氧化物的90%左右,其它氧化物的含量一般多在1%以下。 * 2.3 石油中的非烃化合物 随馏分沸点↗含量逐渐↗ ,到中间馏分含量达到最高,而后又逐渐↙。 5、危害 ⑴能腐蚀设备,生成环烷酸盐在油 品中促进油品氧化; ⑵较多时易使原油于乳化; ⑶会使灯芯堵塞; (4) 影响油品氧化安定性 如右图,分布规律较特殊: * 2.3 石油中的非烃化合物 6、用途 石油酸可用作木材防腐剂; 石油酸的钠盐可作植物生长剂; 环烷酸的钠、钙盐是杀虫剂的成分; 环烷酸的锰、钙、锌盐可作为油品的添加剂。 三、含氮化合物 1、含量 含氮通常在0.05%~0.5%,最低0.02%,最高0.77%。 我国原油氮含量变化在0.1%~0.5%之间,含量偏高。 * 2.3 石油中的非烃化合物 2、分类 (1)碱性氮化物:指能用高氯酸HClO4在苯的冰醋酸溶液中滴定的氮化物,如喹啉、吡啶及其同系物。 (2)非碱性氮化物:吲哚、吡咯及其同系物; 3、分布 随沸点↗而↗,一半以上集中在胶状-沥青状组分中。 4、危害 (1)原油加工过程中会使催化剂中毒; (2)会使油品颜色变深,气味变臭。 * 2.4 石油中的微量元素 一、石油中微量元素的类型 在石油中已发现的微量元素超过59种,分为三类: 1、过渡元素:如V、Ni、Fe、Cr、Cu、Co、Mn等; 2、碱金属和碱土金属:如Na、K、Ca、Ba、Mg等; 3、其它元素:如Al、Si、As、Br等。 二、微量元素在石油中的分布 与石油中S、O、N等元素的分布规律相似: 石油中微量元素的含量通常也是随沸点的升高而增加,主要集中在500℃的渣油中。 * 2.4 石油中的微量元素 三、微量元素的存在形态 1、无机盐:部分金属以无机的水溶性盐类存在。 如K、Na、Ca、Mg等的氯化物盐类,存在于原油乳化的水相里。 2、有机金属化合物:一些金属则以油溶性的有机金属化合物。 如V、Ni、Fe、Cu等,经过蒸馏后,浓集于渣油中。 四、对原油加工的影响 1、引起催化剂中毒 * 2.4 石油中的微量元素 如Ni、V、As等会引起Cat.中毒,沉积在Cat.上,堵塞Cat.的微孔道,减少活性中心,使Cat.失去活性。 水溶性的无机盐,可由电脱盐过程除去,而油溶性的有机金属化合物,电脱盐过程无法除去它们,危害尤为突出。 2、影响产品质量 石油产品中的微量金属化合物会影响产品的使用。 如灯用煤油含金属化合物,容易堵塞灯芯,使灯芯结焦;润滑油含金属化合物,粘温性变坏,易生成积炭,造成机件表面的磨损和细小输油管路堵塞等。 * 2.5 渣油以及胶质、沥青质 我国多数原油中>500℃渣油的产率一般都在40~50%左右。 一、渣油(Residuum)的组成 渣油是石油中组分最复杂的部分,渣油的组成和结构可采用族组成和结构族组成来表示。 1、渣油的族组成 表示方法:饱和分、芳香分、胶质和沥青质。 分析方法:用正庚烷将渣油中沥青质沉淀出来,定量;而正庚烷的可溶部分则在中性氧化铝吸附
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