[理化生]化学12届高三复习——有机合成.ppt

知识准备： 各类烃及衍生物的主要化学性质： 有机合成时应注意的问题 基团保护 同一种试剂与不同官能团均能反应，目标希望只与其中一种反应而产生 保护措施：（1）保护——反应——还原（2）利用试剂的选择性 （3）通过调整反应顺序 【学以致用——解决问题 】 习题1 、以2-丁烯为原料合成： 1) 2-氯丁烷 2) 2-丁醇 3) 2,3-二氯丁烷 4) 2,3-丁二醇 * 第四节 有机合成 第三章 烃的含氧衍生物 对有机合成的认识 有机合成主要工作 复写 修饰 创造 2000多年前，希腊生理学家和医学家希波克拉底（Hippocrates）发现，杨树、柳树的皮叶中含有能镇痛和退热的物质。 讨论 俗称:水杨酸 如何以邻甲基苯酚为原料合成水杨酸？（复写）如何从水杨酸合成阿司匹林（乙酰水杨酸）？ （修饰）如何合成长效缓释阿司匹林？（修饰） → → CH3I 酸性KMnO4 HI → 水杨酸 方法1 方法2 水杨酸 基团的保护 酸性KMnO4 加压 → 工业上常用此法合成水杨酸。 方法3 H+ → 修饰 乙酰水杨酸 水杨酸 （阿司匹林） CH3COOH 浓硫酸， 加热 乙酸酐 　　1899年由德国拜尔公司开始生产，应用于临床，取名阿司匹林（Aspirin ），是第一种重要的人工合成药物。 1982年研制出长效缓释阿司匹林 原料：苯酚、乙酸酐、乙烯、2-甲基-1-丙烯。 修饰 C C H 2 C H 3 C O O C H 2 C H 2 O O C n O O C C H 3 O H C O O H O O C H 3 O C H 3 C C C H 2 C C H 3 C O O H C H 2 C H 2 C H 2 C C H 3 C H 3 O O C C H 3 C O O H C H 2 C C H 3 C O O C H 2 C H 2 O H n 聚甲基丙烯酸羟乙酯 甲基丙烯酸 乙酸酐 水杨酸 C H 2 C C H 3 C O O C H 2 C H 2 O H O C H 2 C H 2 O H H 一、有机合成的过程 利用简单、易得的原料，通过有机反应，生成具有特定结构和功能的有机化合物。 1、有机合成的概念 2、有机合成的任务 有机合成的任务包括目标化合物分子骨架的构建和官能团的转化。 “ 绿色合成” 原则 步骤：尽可能少，这样产率高。 路线：提高原子利用率。 操作：简单、条件温和、易于实现。 原料：要廉价、易得、低毒、低污染。 加成 加成 取代、加成 取代\消去\氧化 氧化、还原 H 酯化、酸性 水解 官能团与性质关系 烯烃 卤代烃 醇 醛 羧酸 酯 醚、烯 酮 HX 消去 水解 HX 氧化 氧化 酯化 水解 还原 氧化 还原 脱水 反应物角度——性质， 生成物角度——引入官能团 官能团之间的转化 (1)引入C=C双键 ①某些醇的消去引入C=C ②某些卤代烃的消去引入C=C ③炔烃不完全加成引入C=C 官能团的引入方法 (2)引入卤原子(—X) ①烃与X2取代（光或者催化卤代） ②不饱和烃与HX或X2加成 ③醇与HX取代 (3)引入羟基(—OH) ①烯烃与水的加成 ②醛(酮)与氢气加成 ③卤代烃的水解(碱性) ④酯的水解 (4)引入-CHO或羰基的方法 醇的氧化 (5)引入-COOH的方法 ①醛的氧化 ②酯的水解 ③某些苯环侧链的氧化 (6)引入-COO-（酯基）的方法 酯化反应 官能团的数目变化 消去 CH2=CH2 CH3CH2Br CH2Br－CH2Br 加Br2 迁移：—OH的个数变化 —CHO的个数变化 —COOH的个数变化 —COO—的个数变化…… 碳链的变化 （1）减碳 （2）增碳 C=C双键被酸性KMnO4氧化 —OH分子间成醚 酯化 加聚：C=C双键加聚 缩聚：酚醛树脂的缩聚； 酯化缩聚 酯的水解 (3)成环 (4)开环 环烯烃被酸性高锰酸钾氧化 环酯的水解 酯化反应 化学键理论 （1）取代反应 讨论：苯与硝酸反应的产物为何是硝基苯 而不是苯酚？ +ICl 江苏高考 H C H H H + Cl Cl 光照 H C Cl H H + HCl （2）加成反应 —A1=B1— + A2-B2 要点： （1）发生加成反应的官能团 （2）加成试剂 δ+ δ— δ— δ+ —A1-B1— B2 A2 （3）消去反应 注意： （1）反应产物与试剂类型紧密相关 （2）反应结果：