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[理学]12胶体化学
第十二章 胶体化学 分散相与分散介质 分散体系分类 (1)按分散相粒子的大小分类 (2)按胶体溶液的稳定性分类 3.缔合胶体(有时也称为胶体电解质) 分散相是由表面活性剂缔合而成的胶束。通常以水作为分散介质,胶束中表面活性剂的亲油基团向里,亲水基团向外,分散相与分散介质之间有很好的亲和性,因此也是一类均相的热力学稳定系统。 (3)按分散相和介质聚集状态分类 憎液溶胶的特性 §12.1 胶体系统的制备 1 分散法 (2)胶溶法 2.凝聚法 3.溶胶的净化 §12.2 胶体系统的光学性质 光散射现象 1.Tyndall效应 Tyndall效应 2.Rayleigh公式 乳光计原理 3.超显微镜与粒子大小的近似测定 §12.3 胶体系统的动力性质 1.Brown运动(Brownian motion) Brown运动的本质 Brown运动的本质 Brown运动的本质 2. 扩散 斐克第一定律(Fick’s first law) 斐克第一定律(Fick’s first law) Einstein-Brown位移方程 Einstein-Brown位移方程 Einstein-Brown位移方程 1.290K时在超显微镜下测得藤黄水溶胶中的胶粒每10s沿x轴的平均位移为6μm,溶胶的粘度为0.0011Pa/s,求胶粒半径。 3.沉降与沉降平衡(sedimentation equilibrium) 高度分布定律 例 某金溶胶在298K时达沉降平衡,在某一高度粒子的密度为8.89×108 m-3 ,在上升0.001m粒子密度为 1.08×108 m-3 。设粒子为球形,金的密度为 1.93×104 kg/m3 ,水的密度为1.0 ×103 kg/m3 ,试求: 1. 胶粒的平均半径及平均摩尔质量。 2. 使粒子的密度下降一半,需上升的高度。 §12.4 溶胶系统的电学性质 胶粒带电的本质 胶粒带电的本质 1.双电层理论(double layer) 平板型模型 扩散双电层模型 扩散双电层模型 Stern模型 Stern模型 电动电势(electrokinetic potential) ζ电势与电解质浓度有关。电解质浓度越大,扩散层越薄, ζ电势越小。当电解质浓度足够大时,可使?电势为零,称为等电态,此时电泳、电渗速度为零,溶胶很容易聚沉。 2.溶胶的电动现象 (1)电泳(electrophoresis) 当胶体粒子半径较大而双电层厚度较小即:r1时,可用斯莫鲁科夫斯基公式描述电泳速度v和ζ电势间的关系: 当胶体粒子半径较小而双电层厚度较大即:r1时,可用休克尔公式描述电泳速度v和ζ电势间的关系: 界面移动电泳仪 界面移动电泳仪 (2)电渗(electro-osmosis) 电渗实验 电渗实验 在两个充有0.001mol/L的KCl溶液的容器之间放一个由AgCl晶体的多孔塞,其细孔道中也充满了KCl溶液。在多孔塞两侧放两个接直流电源的电极,问通电时介质将向哪一极方向移动?若改用0.1mol/L的KCl溶液,在相同的外电场中,介质流动速度是变快还是变慢?若用AgNO3溶液代替原来用的KCl溶液,情形又将如何? (3)流动电势(streaming potential) (4)沉降电势 (sedimentation potential) 3.溶胶的胶团的结构 用As2O3与略过量的H2S制成的硫化砷As2S3溶胶,试写出其胶团的表达式。 以KI和AgNO3为原料制备AgI溶胶时,当稳定剂是KI或AgNO3时,胶核所吸附的离子有何不同?胶核吸附稳定离子有何规律? 胶粒的形状 胶粒的形状 §12.5 溶胶的稳定性与聚沉 憎液溶胶是热力学不稳定系统,它之所以稳定存在,是因为它具有一定的动力学稳定性,其动力学稳定的原因可用DLVO理论解释。 1.溶胶的经典稳定理论——DLVO理论 DLVO理论要点: 溶胶的稳定性 溶胶的稳定性 影响溶胶稳定性的因素 胶体稳定性的原因 1.分散相带电 2.溶剂化作用 3.布朗运动 2. 溶胶的聚沉 聚沉:憎液溶胶的分散相微粒相互凝结,颗粒变大,进而发生沉淀的现象。 电解质在浓度适量时对憎液溶胶起保护作用,但在浓度大时起聚沉作用。 聚沉值与聚沉能力 Schulze-Hardy规则 等体积的0.08mol/L NaBr溶液和0.1mol/L的AgNO3溶液混合制AgBr溶胶,分别加入相同浓度的下述电解质溶液,其聚沉能力的大小次序如何?(1)KCl,(2)Na2SO4,(3)MgSO4,(4)Na3PO4 (2)高分子化合物的聚沉作用 第十二章复习题 作业:12.9 12.12 12.14 胶核吸附离子是有选择性的,首先吸
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