[理学]3第三章烯烃1.ppt

3.2. 烯烃的异构体和命名 1.烯烃的异构体： 2.烯烃的命名 3.3.烯烃的物理性质 * 第三章 烯 烃 Alkenes （1） 主要内容 烯烃的命名和顺反异构 烯烃的亲电取代反应，常见的几种反应，产物的类型 亲电加成的一般机理（正碳离子机理） 马氏加成规则及解释 卤素与烯烃的加成机理（环正离子机理）及反应对立 体选择性的解释 双键碳原子的SP2杂化 1S ↑ ↑ ↓ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ 杂化 跃迁 2S 2S 2P SP2 2PZ 2Py 2Px 2PZ ↑ ↓ E 碳原子基态时电子构型：1S2、2S2、2p2 3.1.烯烃的通式、结构 烯烃：含C=C的碳氢化合物 单烯烃的通式：CnH2n 结构：平面分子 1根 s 键 (sp2－sp2) 1根 p 键 (p－p) 旋转后破坏 p 键 乙烯的结构 乙烷的结构 C C C C 键能： 612 kJ / mol 361.6 kJ / mol 键长： 0.133 nm 0.154 nm 键角： ~120 109.5 。 。 CH3-CH=CH-CH3(2-丁烯) a.构造异构：CH3-CH2-CH=CH2 (1-丁烯) b.顺反异构： 简单的烯烃用普通命名法： CH2=CH2 乙烯 CH3-CH=CH2 丙烯 ， 复杂的用系统命名法： 烯烃去掉一个氢原子的一价基为某烯基 CH2=CH- 乙烯基 CH3CH=CH-丙烯基(1-丙烯基) CH2=CHCH2-烯丙基(2-丙烯基) 顺反异构体的构型用Z(德文Zugammen,同侧)和E(德 文Entgegen,异侧)来表示，构型是Z或E要用次序规则 (i)按原子序数,同位素按原子量排列： 如 HDBCNOFSiPSClBr 等等 (ii)如第一个原子序数相同则比较第二个，第三个….. 如CH3-CH3CH2-(CH3)2CH-(CH3)3C- (iii)-C=C- 当作 μ=0.33D bp： 3.7℃ mp：-138.9℃ μ=0.0D bp：0.9℃ mp：-105.5℃ 3.4.烯烃的化学性质1 双键的结构与性质分析 键能: s 键 ~347 kJ / mol p 键 ~263 kJ / mol p 键活性比 s 键大 不饱和，可加成至饱和 p 电子结合较松散，易参与反应。是电子供体，有亲核性。 与亲电试剂结合 与氧化剂反应 烯烃加成的三种主要类型 亲电加成 加 成 自由基加成 催化加氢 （异裂） （均裂） 重点 烯烃的亲电加成反应（Electrophilic addition） 一些常见的烯烃亲电加成 亲电试剂 卤代烷 硫酸氢酯 醇 邻二卤代烷 b-卤代醇 次卤酸 (1) 烯烃与 H－X 的加成 (X ＝ Cl, Br, I; 活性： HI HBr HCl ) 例： 卤代烃消除的逆反应 与HX的加成机理——亲电加成反应机理 (I)—— 经碳正离子的加成机理 机理： 双键为电子供体 （有亲核性或碱性） H有亲电性 碳正离子中间体 反应进程图 过渡态 I 过渡态 II 中间体 反应进程分析 产物 烯烃亲电加成取向（反应的区位选择性） —— Markovnikov规则（马氏规则） Markovnikov规则：氢原子总是加在含氢较多的碳上 反应机理对Markovnikov规则的解释 中间体正碳离子的稳定性决定加成的取向 例： 机理： 2o 正碳离子 较稳定 1o 正碳离子 较不稳定 例：下列加成不遵守Markovnikov规则，请给出合理的解释 强吸电子基团 Markovnikov规则延伸：氢加上后总是形成稳定的碳正离子 亲电加成中的重排现象及解释 重排现象 —— 碳正离子的证据 重排产物 机理 H迁移 (2)烯烃与 H-OSO3H（硫酸）的加成 合成上应用——水解制备醇 通过与硫酸反应可除去烯烃 硫酸氢酯(ROSO3H) (乙醇和异丙醇的工业制法) 与H2SO4 的加成机理 机理 ——亲电加成反应机理 (I)—— 经碳正离子的加成机理 (3)烯烃在H+催化下与H2O的水合反应 催化剂：强酸 H2SO4， H3PO4， HBF4（氟硼酸），TsOH（对甲苯磺