[理学]6分子结构.ppt

第六章 分子结构 （2）按重叠类型分 键参数 4.分子轨道分为： 成键分子轨道 反键分子轨道 非键轨道 6.5分子间力和氢键 6.5.2 氢键 氢键应用举例 分子的极性 多原子分子 分子的极性 键的极性 分子的几何构型 例 H2O + + _ _ + _ H H O 极性分子 CO2 非极性分子 + _ + _ + _ O O C （3）分子的偶极矩(μ)：用于定量地表示极性分子的极性大小。 极性分子 μ≠0 非极性分子 μ=0 双原子分子： 多原子分子： 同核： O3（V字形） 式中 q 为极上所带电量，d 为偶极长度。 异核：HX ? q + q d 分子的极性 键的极性 取决于成键两原子共用电子对的偏离 分子的极性 取决于分子中正、负电荷中心是否重合 四面体 正三角形 直线 V形 直线 直线 几何构型 极性 非极性 非极性 极性 极性 非极性 分子极性 极性 极性 极性 极性 极性 非极性 键的极性 CHCl3 BF3 CS2 H2S NO Br2 分子 分子类型 离子型　 极性　 非极性 + + _ _ _ + 杂化类型 sp3杂化——１个s 轨道+3个p 轨道 正四面体 分子 构型 4 杂化轨道数目 σ键 正四面体 109 28? 　s、 p 成键类型 杂化轨道构型 轨道夹角 杂化轨道含量 3 4 1 4 例 CH4 C 2s 2s 2p 2p 激发 sp3杂化 sp3 109 28? C H H H H （4）不等性杂化 参与杂化的原子轨道s,p和d等成分不相等，所形成的杂化轨道是一组能量彼此不相等的轨道。 sp3不等性杂化：NH3 , H2O。 杂化类型 （4）不等性sp3杂化 例 NH3 N 2s 2p 不等性sp3杂化 不等性sp3 三角锥形 杂化类型 不等性sp3杂化 例 H2O O 不等性sp3 不等性sp3杂化 2s 2p 104 45’ 折线(V)形 有 有 无 无 无 分子极性 104 45? 107 18? 109 28? 120 180 键角 H2O NH3 CH4、CCl4 SiH4 BF3 SO3 BeCl2 CO2 实例 V形 三角锥 正四面体 三角形 直线形 分子几何构型 ２ １ ０ ０ ０ 杂化轨道中孤电子对数 四面体形 三角形 直线形 杂化轨道构型 sp3 sp2 sp 杂化类型 不能解释有的分子的结构和性质 O??O O=O 如 O2 O O 2s 2s 2p 2p ¨ ¨ ¨ ¨ ¨ ¨ ¨ ¨ 根据价键理论，氧分子中有一个?键和一个 ?键，其电子全部成对。 但经磁性实验测定，氧分子有两个不成对 的电子，自旋平行，表现出顺磁性。 价键理论的局限性 6.4 分子轨道理论 不能解释有的分子的结构和性质 如 O2 O O 2s 2s 2p 2p O??O ¨ ¨ ¨ ¨ O=O ¨ ¨ ¨ ¨ 不能解释H2+的稳定存在: (H·H)+ 价键理论的局限性 能成功地说明许多分子的结构和反应性能 分子轨道理论的崛起 6.4.2 分子轨道理论 1930年，由美国R.S.Mulliken和德国的Hund提出 强调分子中的电子在整个分子的势场中运动（非定域键） 而VB法的共价键局限于成键两原子之间，是“定域键”。 1.理论要点 分子轨道由原子轨道线性组合而成 分子轨道由原子轨道线性组合而成。分子轨道的数目与参与组合 的原子轨道数目相等。 H 2 中的两个 H ，有两个 ? 1s ，可组合成两个分子轨道 ： ? Ⅰ = c1 ? 1 + c2 ? 2 ， ? * Ⅱ = c1 ? 1 － c2 ? 2 电子的排布也遵从原子轨道电子排布的原则 每一个分子轨道都有一相应的能量和图象 2. 原子轨道线性组合的类型 s-s重叠、s-p重叠、p-p重叠、p-d重叠、d-d重叠 3. 线性组合的原则 原子轨道必须满足以下3个原则，才能有效组成分子轨道。 　　①对称性匹配； 　②能量相近； 　 ③轨道最大重叠。 对称性一致原则 对核间连线呈相同的对称性的轨道可以进行线性组合。 除上述的 s － s ，p － p 之外 ，还有 s － px 沿 x 方向的组合， 两者的对称性一致。组成 σ 分子轨道。 d xy py + +