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分离科学基础-沉淀分离
三 其它盐类沉淀 沉淀为硫酸盐 Ca2+ Sr2+ Ba2+ Pb2 SO42- CaSO4 SrSO4 BaSO4 PbSO4 溶于NH4Ac 沉淀为磷酸盐 沉淀为草酸盐 沉淀为氟化物 §2-1 无 机 沉 淀 剂 分 离 法 四、分步沉淀 实验:如果一种溶液中同时含有I-和Cl-, 当慢慢滴加 AgNO3溶液,刚开始生成黄色AgI沉淀,加 AgNO3达到一定量,就会出现AgCl沉淀。 解释:假设[I-] = [Cl-] =0.01mol/L 问题:为什么AgI先沉淀, AgCl后沉淀? 定义:这种先后沉淀的现象,称为分步沉淀。 §2-1 无 机 沉 淀 剂 分 离 法 或当AgCl开始生成时,[Ag+]=1.8×10-8mol/L 此时 §2-1 无 机 沉 淀 剂 分 离 法 I-沉淀完全, Cl-是否开始沉淀? [I-] =10 –5 mol/L Cl-不沉淀,Cl-和I-可以分离完全。 例3 如果溶液中Fe3+和Mg2+的浓度都为0.1mol/L,使Fe3+定量沉淀而Mg2+不沉淀的条件是什么? §2-1 无 机 沉 淀 剂 分 离 法 解: pOH=10.8 pH=3.2 §2-1 无 机 沉 淀 剂 分 离 法 开始沉淀: [OH-] = (Ksp/[Fe3+])1/3 =(4.0?10-38/0.1)1/3=7.37 ?10-12mol/L pOH=12.1 pH=1.9 沉淀完全: Mg2+开始沉淀: pOH=4.9 pH=9.1 Fe3+、Mg2+分离条件:pH控制在3.2~9.1 §2-1 无 机 沉 淀 剂 分 离 法 分步沉淀 如果两种阴离子(或阳离子)与相同的阳离子(或阴离子)形成难溶的盐,其溶度积相差足够大时,加入沉淀剂时可从混合溶液中将其分别沉淀出来加以分离。 一、形成螯合物的沉淀剂 二、形成缔合物的沉淀剂 三、形成三元配合物的沉淀剂 §2-2 有 机 沉 淀 分 离 法 一、形成螯合物的沉淀剂 此类沉淀剂一般含有两种基团, 酸性基团:如-OH. –COOH. –SO3H等, 碱性基团:-NH2. =NH. =N-. =CO. =CS等. §2-2 有 机 沉 淀 分 离 法 ⑴ 8-羟基喹啉及其衍生物 它可以与许多二价、三价和少数四价阳离子反应。不同离子的8-羟基喹啉螯合物的溶解度不同,因而沉淀完全时的pH也不同。并在不同的pH值下沉淀完全,所以可以通过控制溶液的pH的办法提高选择性。 ⑵丁二酮肟 丁二酮肟与Ni2+离子形成鲜红色螯合物沉淀,还可以与Bi、Pd2+、Pt2+形成沉淀。 乙酸铵溶液中: Al, Bi, Cr, Cu, Co, Ga, In, Fe, Hg, Mo, Ni, Nb, Pd, Ag, Ta, Th, Ti, W, U, Zn, Zr。 氨性溶液中pH=7.5: Al, Be, Bi, Cd, Cu, Ce, Ga, In, Fe, Mn, Mg, Hg, Nb, Pd, Sc, Ta, Th, Ti, U, Zn, Zr。 §2-2 有 机 沉 淀 分 离 法 它可以与Cu、Co、 Fe、 Zn 生成溶于水的配合物。 (3)铜铁试剂(铜铁灵、苯亚硝基羟胺的铵盐,N-亚硝基苯胲的盐) 在稀酸溶液中,能与多种高价离子反应生成沉淀. 如:Fe3+. Ga3+ . Sn(IV). U(IV). Ti(IV). Zr(IV). Ce4+.在弱酸性溶液中,能与In3+. Cu2+. Mo(VI). Bi3+等离子生成沉淀。 (4)铜试剂(二乙基胺二硫代甲酸钠,DDTC) 铜试剂是一种含硫化合物,能与 Ag+. Cu2+. Cd2+. Co2+. Ni2+. Hg2+. Pb2+. Bi3+. Zn2+. Fe3+ . Sn4+.等离子生成沉淀。 §2-2 有 机 沉 淀 分 离 法 但与Al3+ 、碱土金属和稀土离子不产生沉淀。 (5)、四苯胂酸及其衍生物 在3mol/LHCl介质中,可以将Zr沉淀完全,使沉淀Zr的良好试剂。 也可以沉淀Hf 4+、Th4+、Sn4+ 等。 (6)、氨基酸类 几种芳香族氨基酸适用于做金属离子的沉淀剂,如: 邻氨基苯甲酸, 可沉淀Cu2+、Zn2+、 Ag+、Cu2+、 Cd2+、 Co2+、Ni2+、 Hg2+、Pb2+、 Mn2+、Fe3+ . §2-2 有 机 沉 淀
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