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白腐过程中木材化学成分变化研究 作者： * 研究思路和材料 白腐前后主要化学成分的变化 * 试样（杨木） 1%NaOH溶液抽提物 （%） 灰分 （%） 苯醇溶液 抽出物 （%） 综纤维素 （%） 酸不溶木质素（%） 6周 12周 6周 12周 6周 12周 6周 12周 6周 12周 腐朽前 19.45 0.43 1.68 72.33 25.17 腐朽后 27.55 30.1 0.6 0.9 4.59 5.67 73.33 76.35 17.31 15.54 1%NaOH溶液抽提物含量、灰分、苯醇溶液抽出物及综纤维素的含量在白腐后增加，而酸不溶木质素的含量降低，由此我们推测白腐蚀主要降解木质素 * 图1和2中表征木质素中的CH2形变振动的吸收峰(1460)变得不明显，表征紫丁香基振动、愈疮木基和紫丁香基缩合的特征吸收峰(1332)减弱。C—H伸缩振动的吸收峰(1375)减弱，醚键C—O～C伸缩振动的吸收峰(1161)变化不是很明显，所以主是在降解木质素。 同时也可推测对木质素的降解主要是存在于侧链上， 红外光谱 不同腐朽时期的FTIR分析 * 1637cm-1处代表木质素共轭羰基C=O伸缩振动的吸收峰，未腐朽材吸收峰显著，腐朽3周、9周、12周后，吸收峰趋于平缓，说明在腐朽过程中木质素发生了降解，其含量明显降低。 随着腐朽时间，图中1606cm-1处代表木质素苯环碳骨架振动的吸收峰增长显著，1421cm-1代表苯环骨架上C-H在平面上变形振动的吸收峰有增长的趋势。结合红外光谱分析得出，白腐菌对木质素的降解主要是存在于侧链上，苯环骨架变化不明显。 木素反应前后元素组成及甲氧基的含量（%） * 氢原子数减少，氧原子略有增加，这些可能是木素的部分侧链发生氧化的结果。 甲氧基是木素结构的一个重要特征。作用前其甲氧基含量为11.5l％ ，作用后甲氧基含量为10.74％ ，比作用前减少了0.7％ ，这可能是因为一部分甲氧基发生了脱落。 酚酸的高效液相色谱分析 * * 白腐菌腐朽120 d后的山杨木材中酚酸结构的产生表明，部分木质素结构的侧链已经断裂。 由于分解机制分解途径和中间降解产物各不相同。因此同一木质纤维基质受到不同的白腐菌分解后，腐朽前后的酚酸种类和含量会出现不同的变化。 木质素结构在生物分解的过程中可以产生多种酚酸结构，所有这些苯环结构总体造成了不同白腐菌对木质素分解百分率的差异。 X射线衍射技术结合红外对纤维素和半纤维素的研究 * 从图1和图2中可以看出,相比于未处理木材曲线,受真菌侵蚀木材的衍射峰强度呈现不同程度的下降,特别是代表结晶区强度的(002)结晶面衍射峰强度随侵蚀时间增长而逐渐减弱,表明木材受两种真菌侵蚀时间越长,它的结晶区相对含量减少越多 。同时从表1可以看出,不论是未处理的还是受真菌侵蚀的木材的最强衍射峰对应的2H角基本保持不变,而且根据Bragg方程2dsinH= nK可以得出其纤维素晶胞中(002)结晶面的层间距d(002)保持在0.405 nm附近,这说明木材纤维素结晶区的晶格构造在真菌侵蚀过程中没有受到破坏。 PC白腐 PP褐腐 * 从表1可以看出,不论是未处理的还是受真菌侵蚀的木材的最强衍射峰对应的2H角基本保持不变,而且根据Bragg方程2dsinH= nK可以得出其纤维素晶胞中(002)结晶面的层间距d(002)保持在0.405 nm附近,这说明木材纤维素结晶区的晶格构造在真菌侵蚀过程中没有受到破坏。 * 随着两真菌侵蚀时间的增加,木材纤维素结晶区的平均晶粒度均有出现减小的趋势,而且受PP侵蚀的减小程度和速度要大于受PC 侵蚀的;同时,前者减小时的稳定程度要好于后者。 * 从图4可以看出,,受PC侵蚀10周后,吸收峰(1 742 cm-1)变弱,表明羰基含量增加,半纤维素中的木聚糖有些被降解;代表苯环吸收峰(1 601 cm-1)变得不明显,说明木材木质素中的苯环被真菌产生的氧化酶氧化裂解形成链烃而大量减少;在吸收峰(3 371和900 cm-1)附近,峰有少许减弱,说明PC对纤维素有少量的降解;