天然药物化学-其他成分.pptVIP

第十一章 其他成分 学习目标 通过天然药物其他成分基本知识的学习，培养学生对天然药物中所含化学成分复杂性的正确认识能力及对其他成分进行提取、分离及鉴定的实践操作能力。也为学习药剂学和天然药物学等专业知识和技能打下基础。 一、鞣质 （一）概述 1.含义： 又称鞣酸或单宁。是存在于植物体内的一类结构比较复杂的多元酚类化合物。分子较大, 具有涩味和收敛性。从结构上看是指由没食子酸（或其聚合物）的葡萄糖（及其他多元醇）酯、黄烷醇及其衍生物的聚合体以及两者共同组成的植物多元酚。 鞣质能与蛋白质结合形成不溶于水的沉淀，故可用来鞣皮，即与兽皮中的蛋白质相结合，使皮成为致密、柔韧、难于透水且不易腐败的革，因此称为鞣质。 2.分布 鞣质广泛存在于中药中, 如地榆、石榴皮、虎杖、四季青、侧柏、仙鹤草等中均有大量鞣质存在。某些寄生于植物的昆虫所生的虫瘿中也常含有多量的鞣质, 如五倍子, 其鞣质含量百可达60～70％。在正常生活的细胞中，鞣质仅存在于液泡中，不与原生质接触，大多呈游离状态存在，部分与其它物质（如生物碱类）结合而存在。 3.生物活性 抗肿瘤作用，如茶叶中EGCG，月见草中的月见草素B等有显著的抗肿瘤促发作用； 抗脂质过氧化，清除自由基作用； 抑菌作用，对霍乱菌、金黄色葡萄球菌、大肠杆菌等常见致病菌都有某些鞣质能起到很强的抑制作用。如鞣质可作胃炎和溃疡药物成分，抑制幽门螺旋菌的生长； 抗病毒作用，如流感病毒； 抗过敏、疱疹作用以及利用其收敛性用于止血、止泻、治烧伤等。 （二）结构与分类 1、可水解鞣质 特点:分子中具有酯键和苷键，在酸、碱、酶的作用下，可水解成小分子酚酸类化合物和糖或多元醇。 分类：根据水解的主要产物（酚酸及其多元醇）不同，分为没食子鞣质、逆没食子鞣质、可水解鞣质低聚体、C-苷鞣质和咖啡鞣质等。 （1）没食子鞣质（酚酸） 1）结构特点 ① 水解后生成没食子酸和糖或多元醇。 ② 糖或多元醇部分的羟基全部或部分地被酚酸或缩酚酸所酯化，结构中具有酯键或酯苷键。 其中糖及多元醇部分最常见的为葡萄糖，此外还有D-金缕梅糖、原栎醇、奎宁酸等。 2）代表化合物 ① 五倍子鞣质： 我国药典称为鞣酸。是可水解鞣质类的代表。是一种混合物，从中分离出8个单体化合物。 五倍子鞣质制成软膏外用具有收敛止血作用，内服用于治疗腹泻、慢性胃肠炎及溃疡等。 2）代表化合物 ②老鹳草素 是第一个从龙芽草中分得的可水解鞣质结晶性成分，以后陆续分得结晶性成分金缕梅鞣质、诃子酸等。 （2）逆没食子酸鞣质（多元醇） 又称为鞣花鞣质，是六羟基联苯二酸或与其有生源关系的酚羧酸与多元醇（多数是葡萄糖）形成的酯。水解后可产生逆没食子酸（鞣花酸）。 2.缩合鞣质 可缩合成为不溶于水的高分子化合物鞣酐（棕红色沉淀）, 又称鞣红。 缩合鞣质在中药中分布较广, 天然鞣质多属于此类, 如虎杖、四季青、钩藤、槟榔、桂皮、麻黄等所含的鞣质均属缩合鞣质。 缩合鞣质的化学结构较为复杂, 目前尚未完全了解, 认为与羟基黄烷-3-醇和羟基黄烷-3,4-二醇有密切的关系, 因此这些羟基黄烷醇类很可能就是缩合鞣质的前体。 3.复合鞣质 具有可水解鞣质与缩合鞣质的一切特征。 （三）理化性质 1. 物理性质 （1）性状 为无定形粉末, 具有吸湿性。 （2）溶解性 属极性成分，溶于水、亲水性有机溶剂、乙酸乙酯，难溶或不溶于亲脂性有机溶剂。如石油醚、二硫化碳、四氯化碳、无水乙醚、氯仿等。 2.化学性质 （1）还原性 鞣质为强还原剂, 能还原斐林试剂。 （2）沉淀特性 与蛋白质的作用:鞣质与蛋白质能生成不溶的复合物而沉淀。实验室中一般使用明胶沉淀鞣质, 可作为除去鞣质的一种方法。 与重金属盐的作用:鞣质水溶液能与重金属盐, 如乙酸铅、乙酸铜、氯化亚锡或碱土金属的氢氧化物溶液等作用, 生成沉淀。 2.化学性质 （3）显色特性 与生物碱的作用：鞣质的水溶液可与生物碱生成难溶或不溶的沉淀, 故可用作生物碱沉淀试剂。在提取分离及除去鞣质时亦常利用这一性质。 与三氯化铁作用：呈蓝黑色或绿黑色。蓝黑墨水的制造就是利用鞣质的这一性质。 与铁氰化钾氨溶液反应：成深红色，很快变为棕色。 （三）两类鞣质的区别 四、鞣质的提取分离 提取：目前最常用的方法为组织破碎提取法。 原料 50～70%含水丙酮，室温下高速离心机内，破 　碎成匀浆状，甩滤，药渣反复三次 丙酮 / 水提取液 减压浓缩