对映异构4.pptVIP

7.1 偏振光和分子的旋光性 7.2 对映异构和四面体碳 7.3 对称因素和手性 7.4 含有1个手性碳原子的化合物的立体异构 7.5 含有多个手性碳原子的化合物的立体异构 7.1 偏振光和分子的旋光性 物质旋光性测量仪——旋光仪工作原理示意图 具有旋光性的物质它在空间必然有一个对映异构体。这个对映异构体也具有旋光性。这两个（一对）异构体的熔点、沸点等物理性质完全相同，而且对偏振光的旋光能力相同，但旋光方向相反，即一个异构体使偏振光左旋，另一个异构体必然使偏振光右旋。 一 手性分子的表示方法 可以在纸面上旋转180度，构型不变； 二 构型的标记 2 R/S标记法： 在费歇尔投影式上进行R/S标记： 在费歇尔投影式上进行R/S标记： 固定一个基团，其它三个基团顺时针或反时针旋转，所得构型不变 将透视式改成费歇尔投影式，并标明构型。 外消旋体的概念 一对对映异构体的等量混合物的旋光性相互抵消，对外不显旋光性，称为外消旋体，用“dl”表示。外消旋体物理性质往往与单纯旋光体不同，如外消旋乳酸的熔点为18℃，而左旋或右旋乳酸的熔点为57 ℃。 课堂练习： 1.下列化合物中有无手性碳原子？若有，请用星号标出。 2. 用费歇尔投影式画出下列各化合物的构型: (1)(S)-2-丁醇 (2)内消旋-7，4-二硝基己烷 2 透视式： 返回 S S 将费歇尔投影式改成透视式，并标明构型。 = = ≡ ≡ 2R，3S ≡ 将透视式改成费歇尔投影式，并标明构型。 费歇尔投影式描述的是分子立体结构的重叠式构象。 旋光性物质在光、热或酸、碱的作用下成为外消旋体的过程称为外消旋化。 含有n个手性碳原子的化合物在空间存在2 个立体异构体。 ⑴与⑶或⑷及⑵与⑶或⑷也互为立体异构体，但不互为镜像。将这种不对映的立体异构体称为非对映体。非对映体的物理性质往往不同。 返回 n 7.5 含有多个手性碳原子的化合物的立体异构 HOOCC*H(OH)C*HClCOOH　2-羟基-3-氯丁二酸 HOOCC*H(OH)C*H(OH)COOH ( 2,3-二羟基丁二酸) （酒石酸） 返回 (3)或(4)称为内消旋体—— 含有手性碳原子，但却不是手性分子，因而无旋光性的分子，表示为（2R，3S）- m -酒石酸，m 表示内消旋体。 ≡ * * * * * 返回 ≡ 返回 方法：1先写出构造式；2 标出手性碳原子；7 比较四个 基团的优先次序；4 排列四个基团 下页 退出 * 下页 退出 上页 有机化学 返回 7 立体化学 返回 7 立体化学 尼科尔棱镜 普通光 偏振光 旋光性物质 ? 手性分子 偏振光的振动方向发生旋转 旋光度 普通光 偏振光 旋光度α ? 尼科尔棱镜 顺时针方向旋转：右旋性质，“+”或“d”表示。 逆时针方向旋转：左旋性质，“-”或“l”表示。 有机物溶液 偏振面 旋光性物质 返回 若被测物质是纯液体，则： 返回 =+52.5°（水） 比旋光度[α] ? －液体的密度(g/cm3) ?－样品的旋光度 C－溶液的浓度（g/mL） l－ 管长（dm） 对于旋光性物质，人们关心的是它的旋光方向和旋光能力。旋光能力则用比旋光度来表示。 7.2 对映异构和四面体碳 而有机物的旋光性则不随物质状态的改变而消失，即不管物质是固 态还是液态，或是配成溶液，物质的旋光性不消失。即有机化合物的旋 光性是由物质本身分子结构产生的。 对于饱和的四面体结构的碳，如果它所连的四个原子基团互不相同，这 个碳就是不对称的碳。它所连基团在空间会产生两种不同的排列，从而产生 一对对映异构体。 对映异构体 不对称碳原子 旋光性物质结构特点 对映异构体 不对称碳原子 不对称碳原子 这一对对映异构体之间的关系就像我们的左手和右手一样，因此，又将它们称为“手性分子”。将不对称碳原子又称为“手性碳原子”。 手性分子中存在不对称碳原子，所以在结构上是不对称的分子，使得左旋或右旋偏振光的传播速率不同，从而产生旋光性。因此，手性分子都具有旋光性。 7.3 对称因素和手性 含一个手性碳原子的分子必为手性分子，但含多个手性碳原子的分子不一定是手性分子。 对称轴(旋转轴)、对称面(镜面)、对称中心、交替对称轴(旋转对称轴) 一 对称因素 对称分子，不是手性分子，无旋光性。 非对称分子，具有手性，具有旋光性。 对称轴(旋转轴)：Cn 2重对称轴 返回 下页 退出