烷烯炔的知识串讲教学幻灯片.pptVIP

烷烯炔的知识串讲 烷烃的熔沸点 1，相对分子质量越大，熔沸点越高 2，支链越多，熔沸点越低 3，分子越对称，熔沸点越高 例：下列化合物中沸点最高的是： A：2-甲基己烷 B：2-甲基庚烷 C庚烷 答案：B 一、烷烃与环烷烃 1、烷烃的取代反应。 （1）烷烃的氯化反应 CH4   +   Cl2     ——  CH3Cl   +   HCl CH4 + Cl2  ——  CH3Cl   +  CH2Cl2  + CHCl3  +  CCl4   +  HCl 控制原料配比，光照时间，反应温度等，可控制产物比例 烷烃氯化反应自由基取代反应机理（substitution reaction） 溴化反应中氢的活性： 30 H : 20 H : 10 H= 1600 : 82 : 1 氯化反应中氢的活性： 30 H : 20 H : 10 H= 5.0 : 3.7 : 1 溴化反应比氯化反应选择性高。 X=Br (T=127 ℃ ) 3% 97% Cl (T=25 ℃ ) 45% 55% X=Br (T=127 ℃ ) 痕量 99% Cl (T=25 ℃ ) 64% 36% (2)烷烃的溴化反应 除去HI才能顺利进行 卤素的活泼性 FClBrI (3)烷烃的氟代和碘代反应 自由基的相对稳定性：3o 2o 1o 烷烃的燃烧反应（完全氧化） 爆炸极限：低级烷烃的蒸汽与与空气混合达到一定比例时， 遇明火迅速燃烧，放出的大量热不能迅速消散，同时产生的 CO2和水蒸气突然膨胀，发生爆炸。这个混合物的比例称为爆 炸极限。 CH4的爆炸极限为5.3－14％（体积比） 2 、烷烃的燃烧和氧化反应 CnH2n+2 + ——O2 nCO2 + (n+1)H2O + 热量 3n+1 2 烷烃的部分氧化 高级烃氧化产物复杂，难分离 工业上用于改善油品质量 伴随异构化反应有裂解、聚合等副反应 3、 烷烃的异构化反应 4、 烷烃的裂化、裂解和脱氢反应 热裂化：500～600 ℃ 进行，裂化石油高沸点馏分生产轻质油。 裂 解 : 700 ℃以上，生产低级烯烃（乙烯、丙稀和丁烯） 催化裂化：较低温度，生产乙烯、丙稀和丁烯 选择合适的催化剂才能进行高温脱氢反应 5、脂环烃的加成反应 应用：该反应可用于鉴别三元环。 (2)与质子试剂加成 1)烯烃与质子试剂亲电加成的反应历程 2）亲电加成反应的区域选择性 马氏规则: 氢加在含氢较多的双键碳上 烯烃双键上含有X等具有孤电子对的原子或基团时，产物符合马氏规则 烯烃双键上含有吸电子基团时，加成方向反马氏规则 3）亲电加成中的重排 CH3- 1,2-迁移 H- 1,2-迁移 4）与其它质子试剂—水的加成 直接水合 硫酸、磷酸等催化，烯烃与水直接加成生成醇。 间接水合 间接水合法制备醇，条件缓和，实验室常用 5）与HOX加成 例：下列烯烃与Br2发生加成反应的活性大小比较：（06-07期末） 答案：B大于C大于A 2、烯烃与HBr的自由基加成反应 （过氧化物效应） 由过氧化物存在而引起烯烃加成取向的改变, 称过氧化物效应。 3、硼氢化-氧化 反马式加成 4、催化氢化 反应速度：乙烯二取代烯烃三取代烯烃四取代烯烃 烯烃双键上取代基越少，空间位阻越小，加氢活性越高。 5、烯烃的氧化反应 （1) 高锰酸钾氧化 应用：1)可通过对产物酸或酮的结构测定，推导出原料烯烃的结构 2）鉴别不饱和化合物 （2） 烯烃的臭氧化反应 羰基化合物 应用：可通过对产物醛酮的结构测定，推导出原料烯烃的结构。 （3）烯烃的过酸氧化反应 顺式加成，保持原来的烯烃构型 （4）烯烃的四氧化锇氧化 （5）烯烃的其他氧化反应 6、烯烃-氢的卤代反应 反应控制在高温、卤素低浓度条件下进行。 7、烯烃的聚合反应 8、共轭二稀的加成反应 1,2-加成：动力学控制 低温有利 1,4-加成：热力学控制 高温有利 9、双烯合成反应 双烯合成(D-A反应)定义:共轭双烯与含有双键或三键的化合物互相作用,生成六元环状化合物叫双烯合成(D-A反应). 反应条件：加热或光照、无催化剂、反应定量完成。 反应立体专一、顺式加成 三、炔烃 1、. 炔烃的亲电加成反应 可停在一分子加成阶段 炔烃与H2O加成 2. 炔烃与硼烷加成 顺式加成 反马氏加成 3