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第二章 化学反应的一般原理 ;2.1 基本概念
2.2 热化学
2.3 化学反应的方向与限度
2.4 化学平衡及其移动
2.5 化学反应速率
2.6 化学反应一般原理的应用;1. 理解反应进度?、系统与环境、状态与状态函数的概念;
2. 掌握热与功的概念和计算,掌握热力学第一定律的概念;
3. 掌握Qp、?U、?rHm、?rHθm、?fHθm、?rSm、?rSθm、Sθm、?rGm、?rGθm、?fGθm的概念及有关计算和应用;
4. 掌握标准平衡常数Kθ的概念及表达式的书写,掌握?rGθm与Kθ的关系及有关计算;
5. 理解反应速率、反应级数的概念;掌握基元反应的概念;理解活化分子、活化能、催化剂的概念;了解影响反应速率的因素及其应用。;化学反应一般原理 ;2.1 基本概念 ;如反应N2 + 3H2 = 2NH3
即: 0 = ? N2 ? 3H2 + 2NH3
化学计量数? B分别为:
? (N2)= ?1, ? (H2) = ?3 , ? (NH3) = +2 ;2. 化学反应进度? [ksai] ;? 与?B有关,?B 与具体反应计量方程式有关,所以,谈?时必须指明反应方程式;
根据给定的计量方程式,求? ;
单位反应进度指? =1mol时,指按计量方程式进行了一次完整反应;
如反应N2+3H2=2NH3 ,若?=1mol,意指1mol N2与3molH2反应生成了2molNH3 ;
对任一化学反应 aA + bB = gG + dD;例2-1 用c(Cr2O72?) = 0.02000mol?L?1的K2Cr2O7溶液滴定25.00mL c(Fe2+) =0.1200mol?L?1的酸性FeSO4溶液,其滴定反应式为
6Fe2+ + Cr2O72? + 14H+ = 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O
滴定至终点共消耗25.00mL K2Cr2O7溶液,求滴定至终点的反应进度?;解: ;2.1.4 过程与途径 ;2.1.5 热和功 ;注意
Q 和W均不是状态函数,与状态变化的具体途径有关。 如等温过程: Q = 0; 2.1.6 热力学能与热力学第一定律 ; 自然界的一切物质都具有能量,能量有各种不同的形式,能够从一种形式转变成另一种性式,在转变过程中,能量的总值不变。;解:由热力学第一定律
?U(系统) = Q + W = 250 kJ + (?200 kJ) = 50 kJ
?U(环境) = Q + W = (?250 kJ) + 200 kJ = ?50 kJ
?U(系统)+ ?U(环境)= 0
过程结束后系统净增了50 kJ的热力学能,而环境减少了50 kJ的热力学能,系统与环境的能的总和保持不变,即能量守恒。; 2.2 热化学
热化学就是研究化学反应的热效应及其变化规律的科学。;1. 恒容反??热 QV ;2. 恒压反应热Qp与焓变?H ;;?U和?H 的关系 ;例2-3 已知乙醇的燃烧反应为
C2H5OH(l) + 3O2(g) = 2CO2(g) + 3H2O(l)
在298.15K和100kPa下,1mol乙醇完全燃烧放出1367kJ的热量,求该反应的?H和?U。;2.2.2 盖斯定律 ;讨论恒压反应: ;如同一反应条件下的下列三个反应
C(s) + O2? CO2(g) ?H1
C(s) + 1/2O2? CO(g) ?H2
CO(g) + 1/2O2? CO2(g) ?H3
可设计为:;也可利用反应方程式: ;1. 物质的标准态 ;具体物质相应的标准态如下: ;2. 摩尔反应焓变?rHm与标准摩尔反应焓变?rH?m ; 标准摩尔反应焓变?rH?m
化学反应处于标准状态时的摩尔反应焓变,
用“?rH?m(T)”表示,T为反应的热力学温度。;3. 热化学反应方程式 ;4. 标准摩尔生成焓?fH?m ;C(石墨)+2O2(g)=CO2(g) ?rH?m= ?393.509kJ? mol?1
则CO2(g) 的?fH?m = ?393.509kJ? mol?1
H2(g,298.15K,p?)+1/2O2(g,298.15K,p?)
?H2O(l,298.15K,p?)
?fH?m(H2O,l) = ?285.830kJ?mol?1
有关标准摩尔生成焓的部分数据列于附录III。;标注B的各种聚集状态:
?fH?m(H2O,g)=?241.8kJ?mol?1而?fH?m(H2O,l)= ?285.83
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