十四种危险工艺之氧化工艺的本质安全分析康安保工艺安全康安保.PDFVIP

康安保工艺安全 十四种危险工艺之氧化工艺的本质安全分析 三元组分图及 LOC 绘制 碳氢化合物的氧化是非常常见且重要的化工过程，典型的氧化过程有己内酰胺（环己烷氧化）、环 氧乙烷（乙烯氧化）、对苯二甲酸（对二甲苯氧化）和氯乙烯（乙烯氧氯化）等。这些工艺过程都是利 用空气或氧气作为氧化剂进行反应。但是，氧化过程却常常因为控制失效而导致爆燃事故的发生。爆 燃事故是因为氧化工艺没有按照正常的工艺路线进行从而导致了烃类物质与氧气的燃烧。由于爆燃放 出的热量是正常氧化过程的十倍以上，会使反应器内的温度和压力瞬时增加，导致严重的火灾、爆炸 事故的发生。因此，爆燃也成为了氧化工艺过程中最大的潜在危害之一。 1、三元组份图 对于能够形成可燃性气体混合物的环境，危险识别主要取决于具体的工况条件，如温度、压力和 气体组成等。在该种情况下，一种基本的危险判别方法就是利用燃烧的三元组分图来进行识别。 三角形的三条边分别对相应可燃气体、氧气和惰性气体的浓度，三个顶点表示可燃气体、氧气和 惰性气体浓度100%的点。点A表示混合气体的组成为甲烷60%、氧气20%和氮气20%。虚线包围的区域点 表示由甲烷、氧气和氮气组成的混合气体是可燃的。因为点A位于该区域之外，所以按点A的百分比形 成的混合气体是不可燃烧的。 空气线代表可燃气体与空气形成的各种不同百分比的混合物。空气线与氮气边的交点为79%（表示 氮气的组成占79%，氧气的组成占21%）。空气线与可燃区域虚线的交点就是通常我们说的可燃气体的 爆炸上限和爆炸下限。 Fuel zO2 Combustionproducts 化学计量线是可燃气体与氧气按化学计量比混合形成的线。Z是氧气的化学计量系数，化学计量线 z 100 ( ) 与氧气边的交点对应的氧气浓度为： 1  z 。化学计量线反向一直延伸到氮气的顶点。 z 100( ) 1z 表示1mol可燃气体与zmol 氧气混体，总的气体摩尔数为（1+z）mol，所以氧气的百分比为 z 100( ) 1z 。 康安保工艺安全 三元组分图中燃烧区域的形状和尺寸也是随着可燃气体种类、温度、压力和惰化气体的种类而变 化。 （1） 温度、压力影响 系统压力上升将导致燃烧上限上升和燃烧下限的下降，限制氧浓度LOC也从C点，移到了C’点和C” 点。相对于燃烧上限的变化来说，燃烧下限的变化不是十分的明显。 系统温度的的提高也有同压力影响相似的变化趋势。 但是每一种可燃气体的三元组分图受温度和压力的影响是不同的。 康安保工艺安全 图 丙烯的爆炸极限随压力的变化图 2、可燃性区域的绘制（Flammability zone） 化学计量线（stoichicometric line ）表示所有氧及可燃气体可能混合的化学计量比例，反应方程式 如下： 1燃料 zO2 产物 z 与氧轴的交点为： 100 1z 利用以上化学计量线的估计，可在可燃性区域三角形中绘制标志，而此化学计量线就是爆炸最大 压力的趋势线。 气体可燃性区域图的绘制方法有很多，在此仅介绍两种。 （1） 方法一 康安保工艺安全 上图画出了在空气中的燃烧上下限，MOC （最低氧浓度），及在纯氧下的燃烧上下限，步骤如下： a) 画出空气中的燃烧上下限； b) 再画出纯氧下燃烧上下限； c) 使用公式找出在氧轴上的化学计量点而且画出从 100%氮的顶点到此点将其连接。 d) 在 MOC 向纯氧的坐标轴上找出各不同氧浓度下的燃烧上下限。 e) 连接燃烧上下限的各点。