[理学]第七章化学动力学基础.ppt

化学动力学的基本任务 要全面考察化学反应的基本规律，必须解决两个基本问题：平衡和速率。化学动力学的任务 是：研究各种因素，如浓度、温度、催化剂等对反应速率的影响，揭示反应的机理，从而控制化学反应的过程，为生产、科研服务。 7.1.2定容反应的反应速率 7.2.3 浓度对时间的依赖关系 —积分速率方程 例如： NO2+CO=CO2+NO 2NO2=2NO+O2 等都是基元反应或简单反应。 反应的分子数 r=kc(SO2Cl2) 对于复杂反应： 例题 乙醛按下式分解： CH3CHO（g)→CH4+CO 实验测得以下数据： 乙醛浓度（mol · dm-3）0.1 0.2 0.3 r (mol·dm-3 ·s-1) 9×10-7 36×10-714.4×10-6 (1)写出该反应的速率方程；（2）计算比例常数； （3）当c(CH3CHO)=0.25 mol · dm-3时，求其分解速率。 (3) r= 9×10-5 ×(0.25)2= 5.6×10-6 mol·dm-3 ·s-1 反应级数 基元反应的速率方程都具有简单的整数级数，如一级、二级或三级。而非基元反应，反应的级数可以是整数也可以是分数，可以是正数、零，也可以是负数，如果是负数，则表示增加该物质的浓度反而抑止了反应，使反应速率下降。 反应速率系数k 反应速率系数k的量纲与反应级数有关，即 速率系数的量纲为(浓度)1-n·时间-1。对于某一反 应，从k的量纲也可以知道反应的级数。 ⒈一级反应 ∴ lnc=-k1t+lnc0 一级反应的特点： 蔗糖在稀酸水溶液中水解： C12H22O11+H2O→C6H12O6(葡)+C6H12O6(果) 当催化剂浓度为0.1mol·dm-3，T=321K时，其速率 方程为： 现有浓度为0.2mol·dm-3的蔗糖溶液，在上述条件 下，在2dm3的容器中反应，试求： （1）开始反应时的速率； （2）20min后可以得到多少葡萄糖和果糖； （3）20min时蔗糖的转化率是多少？ (3) t=20min时，?=0.064/0.2=0.32=32% 活化能对速率系数随温度变化的影响 解：由速率方程可知，在反应物的浓度不变时，有：v2/v1=k2/k1; 根据： 对于反应（1）有： 反应速率方程的微分式虽能直观地表示反应速率与浓度的关系，但在具体计算时却必须用反应速率方程的积分式。 式中k1一级反应的速率系数，c是当反应时间为t时的反应物浓度。 反应速率与反应物浓度的一次方成正比的反应， 称为一级反应。其反应速率方程可表示为： 3.4.1简单级数反应的速率方程 将上式移项积分，得： lnc=-k1t+B 式中B为积分常数，当t=0 时，c=c0 (即反应的起始浓度），代入上式则有lnc0=B 从反应物起始浓度a和t时刻 的浓度(a-x)即可算出速率系数k1，一级反应速率系数的量纲为(时间)-1 ∴ a-x=c 一级反应速率方程的积分形式还可以用某反应时刻 t消耗掉的反应物的浓度来表示。若a表示t=0时，反应物的浓度，x表示t时巳反应掉的反应物的浓度，则t时刻反应物的浓度为： 上式可以表示为： 若令x=1/2a时的时间为t1/2，即反应物消耗了一半所需的时间，这个时间称为半衰期，则： 由上式可知一级反应的半衰期t1/2与反应的速率系数k1成反比，而与反应物的起始浓度无关，对于一个给定的反应， t1/2是一个常数。据此可以判断一个反应是否是一级反应。 速率系数k1的数值与所用的浓度量纲无关，速率系数的量纲为(时间)-1 2. 一级反应的半衰期t1/2与反应物的初始浓度无关，对于确定的反应，半衰期t1/2是一个常数。 放射性元素的蜕变反应，大多数热分解反应，某些分子内重排反应等均是一级反应。 上式为一直线方程，即ln{cA}～｛t｝图为一直线，如图所示，由直线的斜率可求k1。这是一级反应的第三个特征。 由式 移项，得 ln{cA} {t} 一级反应的ln{c}~{t}关系 3. 以lnc对t作图，得到一条直线，直线的斜率为-k1 例题： 解（1）当t=0时，a=0. 2mol·dm-3,代入速率方程:r0=0.0193×a=0.0193 ×0.2=0.0386 mol·dm-3 (2) 根据 c(葡)=c(果)=0.064 mol·dm-3 n(葡)=n(果)=0.064×2=0.128 mol 零级、一级、二级反