[理学]第七章化学反应动力学基础-1.ppt

第七章 化学反应速率 7.1 化学反应速率的意义 7.2 浓度与反应速率 7.3 反应级数 7.4 温度与反应速率 · 活化能 7.5 反应机理 7.6 催化作用 什么是化学动力学 合成氨反应 N2(g) + 3H2(g) → 2NH3(g) ΔrGm?(298) ＝ ?33 kJ?mol?1 Kp? ＝ 6.1 × 105 (298 K ) 化学热力学判断常温常压下反应能进行，且转化率很高。 实际反应速率太慢，毫无工业价值。 化学动力学的任务 化学反应的速率问题 化学反应的机理问题 化学反应速率的含义及其表示法 反应速率的定义 单位时间内反应物或生成物浓度改变量的正值。一般用v表示。 从平均速率到瞬时速率 用反应物浓度变化和用生成物浓度变化表示的差异——现行国际单位制的建议 浓度与反应速率——微分速率方程和反应级数 CO(g) + NO2(g) → CO2(g) + NO(g) 基元反应的质量作用定律 质量作用定律 在恒温条件下，基元反应的反应速率与反应物浓度的乘积成正比，各浓度的方次也与反应物的系数相一致。 aA ＋ bB cC 非基元反应的速率方程 比较复杂。浓度的方次和反应物的系数不一定相符，须由实验测定。 反应级数及各级反应的特点 反应的级数 速率方程式里浓度的方次 由实验测定 一级、二级、三级以及零级反应等 NOTES Rate laws are always determined experimentally. Reaction order is always defined in terms of reactant (not product) concentrations. The order of a reactant is not related to the stoichiometric coefficient of the reactant in the balanced chemical equation. 温度与反应速率 活化能与反应速率理论 反应机理 基元反应的特点 若正向反应是基元反应，其逆向反应也是基元反应，并且中间活化体也是相同的，该反应的ΔH =Ea – Ea’。 基元反应的速率服从质量作用定律。 基元反应的平衡常数K = k正/k逆 CO + NO2 NO + CO2 反应机理 非基元反应 系统的进行实验，测定 速率常数、反应级数、活化能、中间产物等。 综合实验结果，参考理论，利用经验规则推测反应历程。 再经过多方面推敲 催化剂的特点 催化剂的特点： 显著改变反应速率； 反应前后自身的组成与数量保持不变； 不影响反应的平衡位置。 课后作业 7.2，7.3，7.7，7.8 7.11，7.13，7.15 2NO (g) + O2 (g) → 2NO2 (g) N2O2 is detected during the reaction! Elementary step: NO + NO → N2O2 Elementary step: N2O2 + O2 → 2NO2 Overall reaction: 2NO + O2 → 2NO2 H2 + I2 → 2HI 实验事实： d(H2) ? ?? = k(H2)(I2) dt 用波长578nm光照可加速反应速率，且该波长的光只能使I2分子解离。 反应机理： I2 2I (快) K 2I + H2 → 2HI (慢) k d(H2) ? ?? = k(H2)(I)2 dt = kK(H2)(I2) H2 + Br2 → 2HBr 实验事实： d(HBr) ??? = k(H2)(Br2)1/2 dt 反应机理： Br2 2Br (快) K Br + H2 → HBr + H (慢) k H + Br2 → HBr + Br (快) d(HBr) ??? = k(H2)(Br) dt = Kk(H2)(Br)1/2 H2 + Cl2 → 2HCl 实验事实： d(HCl) ??? = k(H2)(Cl2)1/2 dt 反应机理： Cl2 2Cl (链引发) Cl + H2 → HCl + H (链增长) H + Cl2 → HCl + Cl (链增长) d(HCl) ???