[理学]第八章对映异构.ppt

本章要求 1.掌握旋光性、分子结构的对称因素、对 映体、外消旋体、内消旋体等概念。 2.熟悉区分手性分子和非手性分子 3.掌握化合物的旋光性和结构的关系、手 性分子的判断、Fischer投影式及R，S 构型表示法 4.了解平面偏振光与旋光仪的工作原理 8.1 手性和对映体乳酸分子模型如下： 4）旋转反映对称因素(Sn) ——了解 凡具有对称面、对称中心、交替对称轴其中一种对称因素的分子，都能与其镜像分子叠合，都是非手性分子。反之，都不具有上述对称因素的分子，是手性分子。是否有对称轴对分子是否有手性没有决定作用。 ??在有机化合物中，绝大多数非手性分子都具有对称面或对称中心，或者同时还具有4重交替对称轴。没有对称面或对称中心，只有4重交替对称轴的非手性分子是极个别的。 互为镜像与实物关系的两个分子互为对映异构体（简称对映体）。 对映体是互为镜像的立体异构体。它们具有相同的熔点、沸点、偶极矩、折光率、相对密度、和在一般溶剂中的溶解度，也具相同的光谱性质。与非手性试剂作用时，其化学性质也一样。但对映体在立体结构上的差异，必然在性质上有所反映。对映体在物理性质上的不同，反映在具有不同的旋光性，即对偏振光的作用不同。 2. 旋光仪、旋光度、比旋光度 ?例如：某物质的比旋光度为： （C,1,CH3OH），说明该物质的比旋光度为右旋98.3，测定时的温度为20℃，使用D钠光，溶剂为甲醇，溶液浓度为1%。 8.4.2 构型的确定 费歇尔选定（+）-甘油醛为标准物，并人为规定甘油醛碳链处于垂直方向，醛基在碳链上端的投影式中，C2上的羟基处于右側的为其构型，并命名为D-构型。其对映体，即C2上的羟基处于左側的，（-）-甘油醛命名为L-构型。 通过合适的化学反应，将甘油醛转变为其他旋光性化合物，在反应过程中不断裂与手性碳相连的化学键，以保证手性碳原子的构型不发生变化。 由D-甘油醛转变的化合物定为D-构型，以L-甘油醛转变的化合物定为L-构型。通过以甘油醛人为指定的构型为标准所定的构型，都是相对构型。 化合物的构型与其旋光性没有直观的对应关系，即D-构型不代表右旋或左旋，同样，L-构型也不代表右旋或左旋。例如，D-甘油醛是右旋的，但D-甘油酸是左旋的。 手性碳原子构型标记：R/S法 费歇尔投影式的原则：横前竖后 作业：P178, 6, 10, 11 （3）任意固定一个基团不动，依次顺时针或反时针调换另三个基团的位置，不会改变原构型。 （4）对调任意两个基团的位置，对调偶数次构型不变，对调奇数次则为原构型的对映体。 将下列化合物改写成Fischer投影式。 D-(+)-甘油醛 L-(-)-甘油醛 1. D / L标记法 **D、L与 “+、-” 没有必然的联系 2. R / S标记法 A. 三维结构： R、S命名规则： 按次序规则将手性碳原子上的四个基团排序。 把 排序最小的基团放在离观察者眼睛最远的位置，观察其 余三个基团由大→中→小的顺序，若是顺时针方向，则 其构型为R（R是拉丁文Rectus的字头，是右的意思）, 若是反时针方向，则构型为S（Sinister,左的意思）。 R S S R R 基 团 大 小 顺 序 ： O H C H 3 H CH2CH3 B. Fischer 投影式： 结论：当最小基团处于横键位置时，其余三个基团从大到小的顺序若为逆时针，其构型为R；反之，构型为S。 结论：当最小基团处于竖键位置时，其余三个基团从大到小的顺序若为顺时针，其构型为R；反之，构型为S。 C H O O H H C H O C H 2 O H H O H R C H 2 O H H C H O C H 2 O H H H O R C H 2 O H H O CHO R R 试判断下列Fischer投影式中与(S)-2-甲基丁酸成对映关系的有哪几个？ R R S R S S S S S S 8.5 含有多个手性碳原子化合物的立体异构 1) 含两个不同手性碳原子的分子 对映关系： Ⅰ与Ⅱ； Ⅲ与Ⅳ 非对映关系： Ⅰ与Ⅲ、Ⅰ与Ⅳ、Ⅱ与Ⅲ、Ⅱ与Ⅳ Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ 非对映体：构造相同, 构型不同, 相互间不呈实物与镜象关系的立体异构体。 非对映异构体其旋光性不同, 物理性质不同。 异构体数目 = 2n ; (n=不同手性碳原子数) 外消旋体数目= 2n-1 熔点 /0C 173 173 167