[理学]第十章红外吸收光谱法.ppt

一、有机化合物分子中常见基团吸收峰 （2）饱和碳原子上的—C—H 红外吸收光谱广泛应用于有机化合物的定性鉴定和结构分析方面，也用在定量分析方面 一、定性分析——已知物的鉴定 试样 试样红外谱图 标样 标样红外谱图 新型仪器配有计算机，常用计算机进行检索，检测到样品的红外谱图后，计算机找出与之相配的标准物质的红外谱图 例：判断二甲苯的三种异构体，根据二甲苯在900~650cm-1范围内吸收峰的数目和位置即可确定 二、未知物结构的确定 解析红外谱图的一般原则 1. 试样的纯化 红外样品需纯度很高（98%以上），不含干扰测定物质。可利用各种分离手段如：分馏、萃取、重结晶、层析等提纯试样 2. 了解工作 了解样品来源、外观，根据样品存在的形态选择适当的制样方法；观察样品的颜色和气味；注意样品的纯度以及样品的元素分析，相对分子质量，熔点、沸点、溶解度、折光率等物理常数的测定结果——缩小结构的推测范围 3. 计算不饱和度 U 由元素分析结果可求出化合物的经验式，由相对分子质量可求出化学式，并求出不饱和度U ， 从U可推出化合物可能的范围—是否有双键、三键及芳香环 U=1+n 4 + ;n4、n3、n1分别为四价、三价及一价原子的数目 通常规定 C=C、C=O、 : U=1； C?C、C ?N、两个双键、一个双键一 个环、两个环: U=2； 苯环: U=4 计算甲苯C7H8的不饱和度 U = 1+7 + = 4 4. 图谱解析 掌握四先四后原则： 先特征后指纹（4000~1300cm-1特征区，鉴定官能团） 先强峰后弱峰 先否定后肯定 先粗查后细找 解析图谱时的几点经验： （1）查找基团时，先否定，以逐步缩小范围 （2） 在解析特征吸收峰时，要注意其它基团吸收峰的干扰（ 3350和1640cm-1处出现的吸收峰可能为样品中水的吸收） （3） 图中的吸收峰往往不可能全部解析，特别是指纹区 （4）掌握主要基团的特征吸收 3000cm-1是个界，不饱和?CH﹥3000，饱和?CH﹤ 3000 苯环C=C1650~1450 2~4个中强吸收峰。利用指纹区判断单、双、三取代 5、与标准图谱对照 解析完后，进行验证，不饱和度与计算值是否相符，性质与文献值是否一致，与标准图谱进行验证 几种标准图谱集 最常见的标准图谱有三种 1. 萨特勒（Sadtler）标准红外光谱集 美国sadtler research laborationies 编辑出版的。收集的图谱最多 2. 分子光谱文献“DMS”穿孔卡片 英国和德国联合编制 3. “API”红外光谱资料 美国石油研究所（ API ）编制。主要是烃类化合物的光谱 例：分子式为C3H6O的化合物的红外图谱如下图，推测其结构 （1）计算不饱和度 U =1+3+1/2（0-6）=1，可能含C=C或C=O 例：化合物C8H10O的红外光谱如下图，推测其结构式 （1）计算不饱和度 U =1+8+1/2（0-10）=4，可能含苯环 经推测C8H10O的结构为 例 未知物分子式为C8H16，其红外光谱图如图所示，试推测其结构 （1）计算不饱和度 U =1+8+1/2（0-16）=1，可能含C=C 例 未知物分子式为C9H12，其红外光谱图如图所示，试推测其结构 （1）计算不饱和度 U =1+9+1/2（0-12）=4，可能含苯环 经推测C9H12的结构为 §10-10 红外吸收光谱仪 红外光谱主要部件 红外吸收光谱仪主要部件有：光源、样品池、单色器、检测器、放大记录系统 根据红外吸收光谱仪的结构和工作原理不同可分为： 色散型红外吸收光谱仪 傅立叶变换红外吸收光谱仪（FI-IR） 1. 光源——能够发射高强度连续红外辐射的物质 通常采用惰性固体作光源 能斯特灯—由锆、钇、铈或钍的氧化物 特点：发射强度大，尤其在高于1000cm-1的区域；稳定性较好；机械强度较差，价格较贵 硅碳棒—由碳化硅烧结而成 特点：在低波数区发射较强，波数范围宽，400 ~4000cm-1；坚固、寿命长，发光面积大