[理学]金属有机化学3.pptVIP

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  • 2018-03-01 发布于浙江
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[理学]金属有机化学3

其共振结构为: 因此,卡宾碳原子易受亲核试剂的进攻,变成新的卡宾络合物。 又因为与卡宾碳原子相邻的碳上的氢原子是酸性的: 同时,由于异腈与CO是等电子的,故与羰基络合物一样,异腈络合物可以与亲核试剂(醇、胺)等反应,生成卡宾络合物: 从电子云密度高的化合物也可以合成卡宾络合物: Fischer型卡拜络合物最早于1973年由Fischer型卡宾络合物与亲核试剂反应合成的: 2)亚烷基(alkylidene)络合物(Schrock 型卡宾络合物) 亚烷基络合物是由烷基络合物经α-消除反应而合成的,且主要是Nb、Ta的络合物。 由于新戊基位阻较大,其易发生α-H消除反应。 在环戊二烯基或PMe3等配体存在时,也容易发生α-H消除反应。 最简单的卡宾络合物(亚甲基络合物)的合成: 双卡宾络合物: 与Fischer型络合物相比,这些是高价的络合物,与金属相连的亚烷基碳具有亲核性,其性质类似叶立德。 从卡宾络合物的α-碳上可以再攫取一个质子,生成卡拜络合物(次烷基络合物,alkylidyne complex): 已经合成了在一个分子中含有烷基、卡宾、卡拜键的络合物: 8. 氢基络合物的合成 氨基络合物与烷基络合物一样,当有其它支持配体存在时才能稳定存在,这种支持配体有CO、CN、环戊二烯基、叔膦、含氮碱类等。

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