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第五章 电化学(二） 第二讲 可逆电池的电动势及其应用 5.1 可逆电池和可逆电极 电化学与热力学的联系 组成可逆电池的必要条件 组成可逆电池的必要条件 5.2 可逆电池的书写方法及电动势的取号 可逆电池的书面表示法 可逆电池电动势的取号 可逆电极的类型 第一类电极及其反应 第二类电极及其反应 第三类电极及其反应 第四类电极 5.3 电动势的测定 对消法测定电动势的原理图 对消法测电动势的实验装置 标准电池结构图 标准电池结构图 5.4 可逆电池的热力学 （1） 从 求 （3） E ， 和 与电池反应的关系 （3） 从E和 求DrHm和DrSm 5.5 电动势产生的机理(了解） 电动势产生的机理 电动势产生的机理 电动势的值 对盐桥作用的说明 5.6 电极电势和电池电动势 标准氢电极 氢标还原电极电势E(Ox|Red) 电极电势计算通式 为何电极电势有正、有负？ 二级标准电极——甘汞电极 电池电动势的计算 方法二 5.8 电动势测定的应用 （1） 求热力学函数的变化值 （2） 判断氧化还原的方向 （3） 求 (不稳定) （3） 求 (不稳定) （3） 求 (不稳定) （3） 求 (不稳定) （4） 测溶液的pH （4） 测溶液的pH （4） 测溶液的pH （4） 测溶液的pH （4） 测溶液的pH 5.9 生物电化学 （1） 电化学势(Electrochemical Potential) （1） 电化学势(Electrochemical Potential) 金属与溶液间的电势差 金属与溶液间的电势差 （2） 膜电势 （2） 膜电势 NERNST NERNST （-） （+） 阳极，氧化 阴极，还原 以标准氢电极为阳极，待测电极为阴极，因为 为零，所测电动势即为待测电极的氢标还原电极电势。 氧化态+ze-→还原态 a(Ox) + ze- →a(Red) 这就是Nernst方程。 E (Ox|Red) 0 E(Ox|Red) 0 标准氢电极||给定电极 E(Ox|Red) = 0 E增大 （非自发电池） （自发电池） 0.1 0.3337 1.0 0.2801 饱和 0.2412 氢电极使用不方便，用有确定电极电势的甘汞电极作二级标准电极。 净反应: 方法一: 净反应: 化学反应等温式： 两种方法，结果相同 （2） 判断氧化还原的方向 （1） 求热力学函数的变化值 （3） 测定未知的E$ (Ox|Red)值 （4） 求 (不稳定)等 （5） 测溶液的pH 测定： 应用：(1)求 已知： 试判断下述反应向哪方进行？ 排成电池：设活度均为1 正向进行。 应用：(2)判断氧化还原的方向 应用：(6)求 A.求AgCl(s)的 设计电池，使电池反应为 B.求水的 设计电池，使电池反应为： H2O→H++OH- 电池Ⅰ: 电池Ⅱ: 电池Ⅲ: B.玻璃电极 C.醌·氢醌电极 摩尔甘汞电极||醌·氢醌|Pt 使用醌氢醌电极注意事项： pH7.1,当pH7.1时，E为负值。 pH8.5时，氢醌酸式解离，并易发生氧化。 醌-氢醌为等分子复合物，溶解度很小，用量不必太多。 电化学势 金属与溶液间的电势差 膜电势 将ze电荷从无穷远处移入实物相内，所作功可分为三部分： 1.从无穷远处移到距表面10-4 cm处，克服外电势作功。 W1=zeΨ 2.从10-4cm处移入体相内部，克服表面电势作功。 W2=zeΧ 3.克服体相内粒子之间的短程作用，即克服化学势作功。 W3=μ 对带电体系，用电化学势判断自动变化方向。 例如：银电极Ag+|Ag(s) 电极反应：Ag++e-→Ag(s) 达到平衡时双方电化学势相等 水溶液 在金属上 通过1 mol电量，e=F，z=1，电子带负电，所以用减号。 因为金属不带电， 所以， 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 主要内容 可逆电池和可逆电极 电动势的测定 生物电化学 可逆电池的书写方法及电动势的取号 可逆电池的热力学 电动势产生的机理 电极电势和电池的电动势 浓差电池和液体接界电势的计算公式 电动势测定的应用 电化学与热力学的联系 组成可逆电池的必要条件 可逆电极的类型 桥梁公式: (1)化学反应可逆 (2)能量变化可逆 原电池 电解池 (3)其他过程（如离子迁移）可逆 净反应： 原电池 总反应： 电解池 阴极： 阳极： 可逆电池的书面表示法 可逆电池电动势的取号 从化学反应式设计电池 1. 左边为负极，起氧化