第3章不饱和脂肪烃100303-1.pptVIP

* * 有 机 化 学Organic Chemistry 蒋腊生 第三章 不饱和脂肪烃 第一节 烯 烃 (Alkenes) 重点：烯烃的结构 π键的特征 烯烃的化学反应 亲电加成反应的历程 马氏规则的应用 1．烯键的形成 1.1 烯烃的结构 烯烃是指分子中含有一个碳碳双键的不饱和开链烃，通式：CnH2n 烯键的形成： 形成烯键的两个碳原子为sp2杂化，它们各用一个sp2杂化轨道“头碰头”重叠形成C-Cσ键；每个碳原子余下的两个sp2轨道分别与其它原子或基团结合形成两个σ单键；这样而形成的五个σ键均处同一平面上，两个碳原子各剩余一个未参与杂化的p轨道，并垂直于该平面，且互相平行，从侧面重叠形成π键。所以碳碳双键相当于由一个C-Cσ键和一个C-Cπ键组成，平均键能为610.9 kJ.mol-1，其中C-Cσ键的平均键能为343.3 kJ.mol-1，π键的键能为263.6 kJ.mol-1，π键的键能较σ键的小。 与σ键相比，π键具有自己的特点，由此决定了烯烃的化学性质： 1）π键没有轴对称，因此以双键相连的两个原子之间不能再以C-Cσ键为轴自由旋转，如果吸收一定的能量，克服p轨道的结合力，才能围绕碳碳σ键旋转，结果使π键破坏。 2）π键由两个p轨道侧面重叠而成，重叠程度比一般σ键