均相salen类配合物催化不对称氰化反应研究进展-分子催化.PDFVIP

　第２６卷 第４期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２６，Ｎｏ．４　 　２０１２年８月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ａｕｇ．　２０１２　 文章编号：１００１３５５５（２０１２）０４０３７６１４ 均相ｓａｌｅｎ类配合物催化不对称氰化反应研究进展 １ ２ ２ ２ ２ 吕成伟 ，王寿峰 ，苗成霞 ，徐大乾 ，孙　伟 （１．辽宁师范大学 化学化工学院，辽宁 大连 １１６０２９； ２．中国科学院兰州化学物理研究所 羰基合成与选择氧化国家重点实验室，甘肃 兰州７３００００） 关　键　词：ｓａｌｅｎ配合物；不对称催化；氰化反应；醛；酮 中图分类号：Ｏ６４３．３２ 文献标识码：Ａ 　　手性 氰醇类化合物在有机合成领域中的应 化反应，并展示出了优异的催化性能，取得了令人 α 用非常广泛，分子中 碳原子上连接的羟基和氰基 鼓舞的成果．我们主要介绍均相体系中ｓａｌｅｎ配体 α 两个官能团很容易控制、转化为大量极其重要的合 及其衍生物的金属钛、钒、锰、铝配合物在催化羰 成中间体，包括： 羟基酸、 羟基酯， 羟基醛、 基化合物的不对称氰化反应中的应用． α α α 羟基酮、 胺基酸和 胺基醇等．这些化合物都 α α β 是工业上合成医药、农化产品、调味品和香料等相 ［１，２］ 当贵重的原料 ．因此，研究、发展合成光学活 性 氰醇的方法是一项既有理论价值又有应用前 α 景的工作．鉴于其重要性，化学家们一直对寻找该 图式１羰基化合物的不对称氰化反应 类化合物有效的合成方法抱有极大热情并倾注了大 Ｓｃｈｅｍｅ１Ｔｈｅａｓｙｍｍｅｔｒｉｃｃｙａｎａｔｉｏｎｏｆｃａｒｂｏｎｙｌｃｏｍｐｏｕｎｄｓ 量精力．催化羰基化合物的不对称氰化反应是合成 光学纯 氰醇最有效的途径之一（Ｓｃｈｅｍｅ１），手性 α １均相ｓａｌｅｎ催化醛的不对称氰化反应 催化剂主要包括金属配合物催化剂、有机小分子催 化剂和生物催化剂［２，３］．国内外学者曾从不同的角 １．１金属ｓａｌｅｎＴｉ配合物催化醛的不对称氰化反应 度对催化不对称氰化反应做过总结．２００１年Ｇｒｇｅｒ １９９６年，ｓａｌｅｎ配体及其金属钛配合物被首次 Ｈ综述了多种双功能催化剂在不对称氰化反应中的 应用于催化醛与三甲基硅氰（ＴＭＳＣＮ）的不对称加 ［２ａ］ ［４］ 应用 ；２００４年，ＨｏｌｍｅｓＩＰ等则总结了多种类型 成反应．蒋耀忠等 以１，２二苯基乙二胺为手性 的金属配合物催化剂在不对称氰化反应中的应 骨架合成了一系列 ｓａｌｅｎ配体，其中水杨基上没有 ［２ｃ］ ［２ｅ］ ［２ｇ］ － 用 ；２００８年，ＮｏｒｔｈＭ， ＧａｗｒｏｎｓｋｉＪ 和Ｋｈａｎ 取代基的配体１（Ｆｉｇ．１）催化效果最好．在 ７８℃下 ［２ｄ］ 其钛配合物催化反应，苯甲醛可得到８７％的对映体 ＮＨ 分别从Ｌｅｗｉｓａｃｉｄ、Ｌｅｗｉｓｂａｓｅ和金属配合物 催化的角度综述了多种催化剂在不对称氰化反应中 选择性． 的应用；２０１０年，冯小明教授总结了近年来不对称 　　Ｂｅｌｏｋｏｎ’和Ｎｏｒｔ