[化学]10烯_炔_二烯烃的化学性质.ppt

烯烃的亲电加成反应 亲电加成反应的机理 亲电加成反应的机理 亲电加成反应的机理 亲电加成反应的机理 亲电加成反应的机理 烯烃的亲电加成反应 烯烃的亲电加成反应 烯烃的亲电加成反应 烯烃的亲电加成反应 自由基加成反应 （过氧化物效应） 催化加氢反应 烯烃的催化加氢 烯烃的聚合反应 烯烃的氧化反应 烯烃的氧化反应 烯烃的氧化反应 烯烃?-氢的卤代反应 烯烃?-氢的卤代反应 复习 炔烃的化学反应特点 炔烃的亲电加成反应 炔烃的亲电加成反应 炔烃的亲电加成反应 炔烃的亲电加成反应 炔烃的亲核加成反应 炔烃的催化加氢反应 炔烃的催化加氢反应 酸性 共轭双烯（conjugated diene ） 共轭加成 共轭加成反应的机理 共轭加成产物比例 共轭加成 双烯合成反应（Diels-Alder反应） 双烯合成反应 双烯合成反应 双烯合成反应 练习 练习 练习 练习 炔烃与HBr加成，反马氏规则 炔烃与H2O加成,生成羰基化物 由分子内活泼氢引起的官能团的迅速互变而达到平衡的现象。 互变异构 炔烃与与硼烷加成 顺式加成 反马氏加成 乙烯基化反应 KOH Zn(CH3COO)2/C 炔烃的催化加氢比烯烃容易如果控制催化剂的活性，可停留在烯烃阶段 用部分毒化的催化加氢得到顺式烯烃 工业上常用这个反应来除去烯烃中含有的微量炔烃杂质以提高烯烃的纯度 液氨还原得到反式烯烃 C-H键中，C使用的杂化轨道S轨道成分越多，H的酸性越强 金属炔化物 的生成 鉴别端基炔烃 白色 红色 共轭双烯的结构 1，2－加成和1，4-加成（共轭加成） 亲电试剂加到C-1和C-4上（即共轭体系的两端）,双键移到中间，共轭 体系作为整体形式参与加成反应，通称共轭加成。 HBr H H 弯箭头表示电子离域，可以从双键到与该双键直接相连的原子上或单键上 1,2-加成：动力学控制 低温有利 1,4-加成：热力学控制 高温有利 反应条件：加热或光照。无催化剂。反应定量完成。 反应机理：经环状过渡态，一步完成，即旧键断裂与新键形成同步。 双烯体：共轭双烯 （S-顺式构象、双键碳上连给电子基） 亲双烯体：烯烃或炔烃 （重键碳上连吸电子基） S-顺- 两个双键位于单键同侧。 S-反- 两个双键位于单键异侧。 H____Cl Cl （主要产物） （1）与HX加成 本身缺少一对电子, 又有能力从反应中得到电子形成共价键的试剂 例：H+、Br+、lewis酸等。 亲电试剂 加成取向——Markovnikov马氏规则 在不对称烯烃的加成中, 氢总是加到含氢较多的双键碳原子上。 加成的立体专一性 重排反应 CH3- 1,2-迁移 H- 1,2-迁移 硫酸、磷酸等催化，烯烃与水直接加成生成醇。 （2）与水加成（酸催化） 间接水合法制备烯烃，条件缓和，实验室常用 （3）与硫酸加成 （4）烯烃与卤素加成 溴鎓离子反应历程 动画演示 （4）烯烃与卤素加成 溴鎓离子反应历程 烯烃与溴或氯的水溶液（X2/H2O）反应，生成 ?-卤代醇。 HOδ-— Xδ+ （5）烯烃与次卤酸加成 溴鎓离子反应历程 反马氏加成 由过氧化物存在而引起烯烃加成取向的改变, 称过氧化物效应。 羟汞化——脱汞反应 顺式加成，定量完成；从位阻小的一面进行。 烯烃双键上取代基越少，空间位阻越小，加氢活性越高。 1）在酸催化下，烯烃可发生分子间加成，生成烯烃的二聚体。 2）Ziegler-Natta 齐格勒-纳塔催化剂 1）高锰酸钾氧化 低温，中性或稀碱条件下，产物：顺式邻二醇 加热、酸性或碱性条件下, 碳-碳双键断裂, 生成羧酸或酮。 2.） 催化氧化 烯烃的氧化反应 3）臭氧化 产物：羰基化合物 可通过对产物醛酮的结构测定，推导出原料烯烃的结构 4）过酸氧化 顺式加成。反应具有立体专一性、立体选择性、区域选择性。 含α－氢原子的烯烃，可被卤素取代，得到α－卤代烯烃 反应控制在高温、卤素低浓度条件下进行。 自由基取代反应历程： NBS: N-溴代丁二酰亚胺 . . (p-?) NBS ，CCl4 Br △ 亲电加成 H____Cl Xδ+ — HOδ- H____OH H____OSO2OH Br____Br 随S成分增加, 碳碳键长缩短； 随S成分增加, 碳原子电负性增大。 炔烃可与HX,X2等亲电试剂加成,符合马氏规则 产物可停留在一分子加成阶段 原因：