[化学]光度分析.ppt

络合反应 氧化还原反应 二.显色反应类型 离子缔合反应 成盐反应 褪色反应 Zr(IV)-偶氮胂III络合物测定草酸 吸附显色反应 达旦黄测定Mg(II),Mg(OH)2吸附达旦黄呈红色 三.显色剂 无机显色剂: 过氧化氢，硫氰酸铵，碘化钾 有机显色剂： 偶氮类：偶氮胂III 三苯甲烷类 三苯甲烷酸性染料 铬天菁S 三苯甲烷碱性染料 结晶紫 邻菲罗啉类：新亚铜灵 肟类：丁二肟 四. 多元络合物 混配化合物 Nb-5-Br-PADAP-酒石酸 V-PAR-H2O 离子缔合物 AuCl4--罗丹明B 金属离子-配体-表面活性剂体系 Mo-水杨基荧光酮-CTMAB 酸度的影响 副反应 M + nR = MRn OH- H+ 存在型体的变化 RH = R- + H+ ?1 ?2 生成不同配比的络合物 例，磺基水杨酸 – Fe 3+ pH = 2 ~ 3 FeR 紫红色 pH = 4 ~ 7 FeR2 橙色 pH = 8 ~ 10 FeR3 黄色 五. 影响显色反应的因素 1. 酸度的影响 适宜pH范围 作 A ~ pH 曲线，寻找适宜 pH 范围。 A pH 2.显色剂的用量 M + nR = MRn 定量反应 实际工作中，作 A ~ CR 曲线，寻找适宜 CR 范围。 A CR 3.温度的选择 实际工作中，作 A ~ T 曲线，寻找适宜 反应温度。 A T A T A T A T A T 4.反应时间的选择 实际工作中，作 A ~ t 曲线，寻找适宜 反应时间。 5. 溶剂 6.干扰离子 有机溶剂，提高灵敏度、显色反应速率 消除办法： 提高酸度，加入隐蔽剂，改变价态 选择合适参比 褪色空白(铬天菁S测Al，氟化铵褪色，消除锆、镍、钴干扰) 选择适当波长 第五节 光度分析法的设计 1. 选择显色反应 2. 选择显色剂 3. 优化显色反应条件 4. 选择检测波长 5. 选择合适的浓度 6. 选择参比溶液 7. 建立标准曲线 测量条件选择 一. 测定波长选择 选择原则：“吸收最大，干扰最小” 灵敏度 选择性 二. 测定浓度控制 控制浓度 吸光度A：0.2～0.8 减少测量误差 三.参比液的选择 原则： 扣除非待测组分的吸收 以显色反应为例进行讨论 M + R = M-R ?max 试液 显色剂 溶剂 吸光物质 参比液组成 无吸收 无吸收 光学透明 溶剂 基质吸收 无吸收 吸收 不加显色剂的试液 无吸收 吸收 吸收 显色剂 基质吸收 吸收 吸收 吸收 显色剂 + 试液 + 待测组分的掩蔽剂 若欲测 M-R 的吸收 ?max A （样） = A （待测吸光物质） + A （干扰）+ A （池） A （参比） = A （干扰）+ A （池） 四. 标准曲线制作 理论基础：朗伯-比尔定律 相同条件下 测定不同浓度标准溶液的吸光度A A～c 作图 第六节 吸光光度法的误差 非单色光引起的偏移 物理化学因素：非均匀介质及化学反应 吸光度测量的误差 对朗伯-比尔定律的偏移 * 第八章 吸光光度法 8.1 概述 8.2 吸光光度法基本原理 8.3 分光光度计 8.4 显色反应及影响因素 8.5 光度分析法的设计 8.6 吸光光度法的误差 8.7 常用的吸光光度法 8.8 吸光光度法的应用 一.吸光光度法的特点1、灵敏度高，一般下限：10-5~10-6mol/L2、分析微量组分准确度高，相对误差：2~5%。3、应用广泛4、操作简便、快速。 吸光光度法 是基于被测物质的分子 对光 具有选择吸收的特性而建立的分析方法。 第一节 概述 二.光的基本性质 光的电磁波性质 ? ?射线 x射线 紫外光 红外光 微波 无线电波 10-2 nm 10 nm 102 nm 104 nm 0.1 cm 10cm 103 cm 105 cm 可 见 光 光的波粒二象性 波动性 粒子性 ? ? E 光的折射 光的衍射 光的偏振 光的干涉 光电效应 E：光子的能量（J, 焦耳） ? ：光子的频率（Hz, 赫兹） ? ：光子的波长（cm） c：光速（2.9979?1010 cm.s-1） h：Plank常数（6.6256?10-34 J.s 焦耳. 秒） 单色光、复合光、光的互补 单色光 复合光 光的互补 单一波长的光 由不同波长的光组合而