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Template copyright 2005 第一节 微观粒子的运动特征 4.元素的电负性χ 波函数的角度分布图： －－－是角度函数Y l, m (?, ? )随?, ? 变化的图象。 s轨道： l = 0, m = 0 从坐标原点出发，引出方向为(θ,φ) 的直线，取其长度为Y，把各个端点 连接起来在空间构成曲面。 操作： + p轨道： l = 1, m = 0, ±1 + - + - - + ＋ － 30o 60o d轨道： l = 2 m = 0, ±1, ±2 + + + + + + + + + + - - - - - - - - - - 电子云的角度分布图： －－－Y2 l, m (?, ? )随?, ? 变化的图象。 s，p，d 原子轨道的角度分布图 s，p，d 电子云角度分布图 区 别 ！ 第三节 多电子原子核外电子的运动状态 一、屏蔽效应和穿透效应 屏蔽效应： 在多电子的原子中，每 个电子除了受原子核(Z) 的吸引外，同时还受其他(Z –1)个电子的排斥。 这种排斥作用相当于抵消了部分原子核电荷的 作用，称为屏蔽效应。 单电子体系： 多电子体系： 有效电荷： σ：屏蔽常数 内层电子对外层电子的屏蔽作用较大， 外层电子对较内层电子近似看作不屏蔽。 n越小，屏蔽作用越大 K L M N··· ··· n越大， 被屏蔽程度(σ)越大，z*越小，势能越高 K L M N··· ··· n相同，l越大，被屏蔽作用(σ)越大， 能量越高——能级分裂 EnsEnpEndEnf 3d 3p 3s 钻穿效应: 主要是指n相同，l不同 的轨道，由于电子云径 向分布不同，电子穿过 内层钻穿到核附近回避其他电子屏蔽的能力 不同从而使其能量不同的现象。电子钻穿的 结果，降低了其余电子对它的屏蔽作用，受 到的有效核电荷的作用增强，从而使轨道能 量降低。 ∴当n相同时： 钻穿能力： 结合屏蔽效应和钻穿效应： 单电子原子（离子）E：只与n有关 多电子原子（离子）E：与n, l都有关 2s,2p轨道的径向分布图 3d 与 4s轨道的径向分布图 ↑钻穿效应解释能级分裂。 ↑ n相同，l越小：钻穿能力增强，能量降低。 ↓钻穿效应解释能级交错 ↓4s的最大峰虽然比3d离核远，但由于它有三个小峰钻到3d峰内而靠近核，致使其能量低于3d，产生了能级交错现象 能级交错 19号，20号: E4s E3d ?21号(Sc): E4s E3d 二、多电子原子轨道近似能级图 Pauling,L.C.(1901-1994) 鲍林近似能级图 注意：能级组数与 电子层数 概念不同！ 徐光宪表示方法： （n + 0.7l）规则 (n + 0.7l)值的整数部分相等的为同一能级组，整数部分的数字表示第几能级组；(n + 0.7l)愈大，轨道的能量愈高。 科顿能级图： 三、核外电子排布规则 三大原则： 保里 (Pauli)不相容原理 每个原子轨道最多只能容纳两个电子，且自旋方向必须相反。 能量最低原理 在不违背保里不相容原理的前提下，电子总是尽可能占据能量最低的原子轨道，然后才依次进入能量较高的原子轨道。 洪特 (Hund)规则 ①电子在同一亚层的等价轨道上排布时，总是尽可能分占不同的轨道，并且自旋方向相同。 ②等价轨道全满 (p6 , d10, f14 )、 半充满 (p3, d5, f7)和全空(p0, d0, f0 )，能量最低，原子结构稳定。 量子力学证明，这种排布可使原子能量最低，体系最稳定。 在简并轨道中，电子处于全充满(p6、d10、f14)，半充满(p3、d5、f7)和全空(p0、d0、f0)时，原子的能量较低，体系稳定。 四、原子核外电子的排布 多电子原子中轨道填充顺序 * * 第四章 物质结构简介 十九世纪末的物理学三大发现 X射线（1895，伦琴，德国物 理学家） 放射性（1896，贝克勒尔，法 国物理学家） 电子（1897，汤姆逊，英国物 理学家） 这些发现证明了原子具有复杂 的结构，揭开了物理学革命乃 至现代科学革命的序幕。 卢瑟福(E·Rutherford)的原子核型结构。 原子中含有带负电的电子，意味着必然还有带正电的部分。 1911年Rutherford和助手Hans Geiger通过α粒子（He2+）散射 实验证明了原子核的存在，提出了核型原子模