[医学]冶金原理.ppt

课前复习： 炉渣碱度； 炉渣氧化-还原性含义； 炉渣容量性、CS、C′S。 课后作业与思考题： e T开 a 练习： 1、试用热力学原理简述氧势图中各直线位置的意义 2、比较高温下Fe2O3(S)、Fe3O4(S) 、 FeO(S)三者稳定性如何？为什么？ 答、根据氧势愈小，氧化物愈稳定可知，在同一温度下，氧势图中位置愈低的直线对应氧化物的氧势愈小，则表明氧化物愈稳定，位置低的氧化物中金属元素可作为位置高的氧化物的还原剂。 答、高温下稳定性由低到高顺序为：Fe2O3(S)→Fe3O4(S) → FeO(S) 。原因：三种铁氧化物的氧势随氧化物中铁的化合价提高，氧化物氧势愈大，氧化物愈不稳定。 3、根据下页氧势图，回答下列问题： 1）反应: 2M(S)+O2 =2MO(S)的?Hθ和?Gθ1000℃； 2） MO(S)在氧压PO2=100kPa的环境中开始分解温度； 3）固体碳还原NO(S)的温度条件； 4）M (S)还原NO(S)的温度条件； 5）在什么温度下MO(S)的分解压为10-3Pa？ 6） MO (S) +CO = M(S)+ CO2在1000℃的平衡CO/CO2； 7）判断图中1000℃时最稳定的氧化物。 1）求出反应2M(S)+O2 =2MO(S)在图中直线方程为： πO(MO)=?Gθ=-1022.85+0.45T ，则2M(S)+O2 =2MO(S)在 的?Hθ=-1022.85，?Gθ1000℃= -1022.85+0.45×1273= 450kJ/mol 3、解答： 2） MO(S)在氧压PO2=100kPa的环境中开始分解应满足的条件为： πO(MO)= πO。作MO(S) 氧势线与氧压为PO2=100kPa的环境氧势线交点温度为2273K=2000℃。 或 -1022.85+0.45T=8.314Tln(100/100)得： 交点温度T=2273K=2000℃ 3）固体碳还原NO(S)的温度条件？ 答： C(S)+NO (S)= N(S)+CO 反应条件： CO 氧势≤NO(S) 氧势，即： πO(CO)≤ πO(NO) 。由图可知： NO(S）氧势线与CO氧势线相交的温度约为1125℃，则固体碳还原NO(S)的温度条件为：T≥ 1125℃。 6 化合物的生成-分 解反应及碳氢的燃烧反应 6.1.1 基本概念 6.1.2 化合物的标准摩尔生成吉布斯能 1 2 3 6.1.3 氧势图及其应用 本次课教学内容及其要求： 了解化合物的形成－分解反应； 理解掌握氧势含义、意义及其定义式；固体氧化物氧势、气体氧化物氧势含义、定义式及其计算式； 熟悉掌握氧势图中氧势线走向规律、氧势图的应用。 6.1 氧化物的氧势图 (1)冶金中常见的分解反应 6.1.1 基本概念 1 氧化物分解反应： 碳酸盐分解反应： 硫化物的分解反应： (2)化合物生成反应、分解反应定义 化合物生成反应：在一定条件下，由一种元素或简单化合物和一种气体结合成一种新的化合物的反应。 化合物分解反应：在一定条件下，由一种化合物转变为一种元素或另一种较简单的化合物和一种气体的反应。 6.1.2 化合物的标准摩尔生成吉布斯能 2 (1)化合物的标准摩尔生成吉布斯能定义 它是指在标准状态下，稳定单质和O2反应生成1摩尔化合物的吉布斯自由能。 (2)化合物标准摩尔生成吉布斯能与温度关系 化合物标准摩尔生成吉布斯能表示符号： 化合物标准摩尔生成吉布斯能与温度关系式： (1)氧势（氧位） 体系中氧气的相对化学位，称为氧位（氧势）。可以用来比较氧化气氛的强弱。 6.1.3 氧势图及其应用 3 1） 氧化物（固态及液态）的氧位（氧势） 在封闭体系中，氧化物形成反应: 达到平衡时，平衡气相中氧的氧位即是氧化物的氧位。 定义、表示符号及物理意义： 氧化物的氧势表示符号及关系式： 氧化物的氧势可用来衡量氧化物的稳定性，氧势愈小，氧化物愈稳定；反之氧化物愈不稳定。 氧化物氧势大小物理意义： 2） 气体氧化物的氧势（CO、CO2、H2O(g)） CO的氧势 氧位不仅与CO生成反应的标准吉布斯能有关，还与平衡气相中CO分压有关。 特殊情况： CO2的氧势 特殊情况： CO2的氧簇线（ 与T、PCO/PCO2关系图） 当T=0K，任意PCO/PCO2值下， =-562 kJ·mol-1，得C点(0,-562)。 CO2氧势线均过C点。 附： PCO/PCO2=102时 H2O(g) 的氧势 特殊情况： 当T=0K时，任意PH2O/PH2值下， =-500，得H点（0,-500)。H2O所有氧势线