[工学]第2章 均匀物质的热力学性质.ppt

麦克斯韦关系 (1) 4个基本方程的记忆 规律: 特性函数两侧是其独立变量,其前面的系数为独立变量直线所指的参数(前面符号:正方向为正,反方向为负). (2) 8个偏导数的记忆 规律:特性函数对某个独立变量的偏导数(此时另一独立变量固定不变,做下标)等于该独立变量直线所指的参数(正方向为正,反方向为负). (3)麦氏关系记忆 规律:相邻3个变量为一组,按顺序(顺、逆时针都可以）开始第一变量放在分子,中间变量作分母,末尾量放在括号外作下标,构成一偏导数.则此偏导数等于第4个变量按相反方向与相邻的另两个量构成的偏导数(符号:第4个变量与第1个相同为正,方向相反为负). 公式变换 3.已知 ，求 . 二.若选T,p为状态参量，则V=V(T,p) 例 以T,V为参量，求1mol理想气体的内能、熵和吉布斯函数。 解： * * 第二章 均匀物质的热力学性质 §2.1内能、焓、自由能、吉布斯函数及其全微分 一.自由能 1.对于等温条件，由1.16.2，有 引入态函数自由能 有 2.最大功原理：系统自由能的减少是在等温过程中从系统 所能获得的最大功。 3.若系统只有体积变化功，则在等温等容过程中，系统的自由能永不增加。可逆过程自由能不变，不可逆过程自由能减小，当自由能减小到最小值时，等温等容系统达到平衡态。 二.吉布斯函数 1.对于等温等压条件，由1.16.2，有 引入吉布斯函数 对于体积变化功，有 2.最大功原理：系统吉布斯函数的减少是在等温等压过程中， 除体积功外从系统所能获得的最大功。 3 .假如只有体积功，在等温等压过程中，系统的吉布斯函数永不增加， 可逆过程吉布斯函数不变，不可逆过程吉布斯函数减小，当吉布斯函数减小到最小值时，等温等压系统达到平衡态。 三.状态函数的全微分 （特性函数，自然变量） 四.麦克斯韦关系式 S V T P H U(E) F G 都有箭头或都没有箭头时为正 一有一无时为负 §2.2 麦式关系的简单运用 一.能态方程，选T,V为参量 比较，得定容热容量： 温度不变时内能随体积的变化率与物态方程的关系。 例一.理想气体 pV=RT， 能态方程： 例二.对于范氏气体 二、焓态方程，选T,P为参量 比较，得定压热容量： 温度不变时焓随压强的变化率与物态方程的关系。 例一.理想气体 pV=nRT， 焓态方程： 三.求 对于理想气体， 四.运用雅可比行列式进行导数变换 例：证明 证明： §2.3 节流过程与绝热膨胀过程 一、节流过程的特点 1、节流过程的特点：节流前后压强下降，焓值不变。 2、等焓线 若以T、p为自变量，H(T,p)=H0（常数） 有：T=T(p) 利用等焓线可以确定节流过程温度的升降. μ0 μ0 p T H1 2、焦汤系数与反转曲线 对于理想气体，因为 故 H不变，T不变 对于实际气体，等焓线存在着极大值 定义等焓线的斜率 为焦汤系数. 由等焓线最大值连成的曲线称为反转曲线，反转曲线 将p-V图分为致冷区与致温区。等焓线与反转曲线的交点 对应的温度称为转换温度；反转曲线与T轴交点称为最高 转换温度。 4.2 34 氦气 20.4 202 氢气 77.3 625 氮气 90.2 893 氧气 压强为1个标准大气压时的沸点 最高转换温度（K） 气体 4、焦汤系数的理论分析 现在来判断反转曲线、致冷（热）区： 即为转换曲线方程。 小结： 气体经节流后产生的致冷效应或致温效应可以看作 实际气体偏离理想气体的效应。 二.准静态绝热膨胀 取p,T为状态变量，熵 S=S(p,T),即f(S,p,T)=0 从上式可知，由于绝热膨胀过程压强下降， 必定导致气体降温，且无需预冷。 三.卡皮查液化机 4.2 34 氦气 20.4 202 氢气 77.3 625 氮气 90.2 893 氧气 压强为1个标准大气压时的沸点 最高转换温度（K） 气体 §2.4 基本热力学函数的确定 一.选T,V为参变量，则物态方程为：p=p(T,V) 1.内能的表达式 2.熵的表达式