[工学]清华大学仪器分析习题答案.ppt

P345-9 4）三乙胺M=101 m/z=86为断裂 m/z=58为四元环重排 P345-9 m/z=30为四元环重排 不饱和度U= 6+1-14/2＝0 经分析，m/z=102的峰满足分子离子峰的条件。 含有一个氧，且没有M-18的峰，因此化合物不可能是醇，推测为醚。 m/z=87为M-15, m/z=73为M-29, 可知化合物分子离子易脱掉甲基和乙基。 综上，可推测分子式可能为 P345-12 a b C6H14O P345-12 m/z=59, 45分别对应m/z=87, 73失去28个原子质量单位，可设想是经过四员环氢转移失去C2H4分子所致。但结构式（b）经过四员环氢转移不可能产生这两个碎片。 因此结构式应为（a）。裂解途径如下 祝大家考试顺利 ! 取得好成绩！ 液相色谱 高效液相色谱 液液分配色谱原理 正相色谱 反相色谱 液固吸附色谱 离子色谱的种类 离子交换色谱 离子对色谱 离子色谱 空间排阻色谱 制备色谱 高效液相色谱仪结构 高压泵 剃度洗脱装置 进样系统 检测器类别和作用 紫外光度检测器 荧光检测器 示差折光检测器 电化学检测器 蒸发光散射检测器 化学发光检测器 P255-2 热导检测器原理：基于不同的物质具有不同的热导系数，通过测量参比池和测量池中发热体热量损失的比率，即可用来量度气体的组成和质量。 氢焰检测器原理：当有机物组分进入氢火焰时，发生离子化反应，电离成正、负离子。产生的离子在收集极和极化极的静电场作用下定向运动而形成电流，经放大、记录即得色谱峰。 P255-4 保留时间：从进样到组分出现最大浓度的时间 校正保留时间：扣除死时间后得保留时间 保留时间仅与柱温、固定相、柱径、柱长和流动相速度有关 P255-7 有效理论塔板数 (P222) 有效塔板高度 P255-9 相对校正因子 (P245) P255-10 代入数据，得：R=1.0 如果要实现基线分离 ，最小分离度R=1.5 （P224） 选择因子 容量因子 P297-1 气相色谱 高效液相色谱 毛细管电泳 分离原理 各组分在两相间的分配系数（气液两相） 各组分在两相间的分配系数（液液两相） 以高压电场为驱动力，以毛细管为分离通道，依据样品中各样品之间淌度和分配行为上的差异而实现分离、分析的一类液相分离技术。 仪器构造 载气系统 进样系统 色谱柱 检测系统 高压泵 梯度洗脱装置 进样装置 色谱柱 检测器 高压电源 毛细管 检测器 两个贮液池 应用范围 沸点在500℃以下，热稳定性良好，相对分子量在400以下的物质。 高沸点，难挥发和热不稳定的化合物、离子型化合物和高聚物乃至生物大分子 以生物工程为代表的生命科学各领域中对生物大分子（肽、蛋白、DNA等）的高度分离分析 P297-3 色谱法 保留机理 特点 液液分配 试样组分在固定相和流动相之间的相对溶解度存在差异 正相色谱法 诱导力作用力 氢键作用力 糖类物质 反相色谱法 疏溶剂理论 非极性和中等极性的化合物 液固吸附 吸附作用 相对分子量中等的油溶性试样，对具有不同官能团的化合物和异构体有较高的选择性。 离子交换 对交换剂不同的亲和力 离子或可离解的化合物 离子对 离子对分配机理 有机酸、碱、盐以及离子和非离子混合物 离子 电导 无机、有机阴阳离子、糖类及氨基酸 空间排阻 分子尺寸与凝胶的孔径大小之间的相对关系 高聚物的分子量分布 P297-3 选择分离类型 P298-5 测定原理 优点 缺点 紫外光度检测器 具有紫外吸收，主要π-π或p-π共轭结构的化合物，朗伯－比尔定律 灵敏度高，对温度和流速不敏感，可用于梯度洗脱，结构简单，精密度及线性范围较好 不适用于对紫外光无吸收的样品，流动相选择有限制 荧光检测器 在紫外光的激发下能发荧光的化合物或能用柱前或柱后衍生法制成荧光衍生物的物质， 灵敏度高，选择性好 不适用于无荧光的样品 示差折光检测器 组分与流动相的折射率之差 应用范围宽 对温度和流速极敏感，灵敏度低，不适用于梯度洗脱 P298-5 测定原理 优点 缺点 电化学检测器 组分在某些介质中电离后电导的变化 测定能氧化、还原的物质，灵敏度很高 对温度和流速敏感，不能用于梯度洗脱 化学发光检测器 流动相与发光试剂混合，产生化学发光，强度与组分浓度成正比 不需要光源，结构简单，灵敏度高 输送化学发光试剂的流量恒定和色谱柱流出的流动相混合均匀 蒸发光散射检测器 溶质的微小颗粒在强光照射下产生光散射，散射光与组分的量成正比 对所有固体物质（检测时）均有几乎相等的响应，可用于梯度洗脱 对有紫外吸收的样品组分的检测灵敏度较低 P298-7 选择流动相，首先要考虑溶剂的