[工学]羧酸及其衍生物.ppt

第十三章 羧酸 酰氯醇解可用来合成较难直接由羧酸酯化的酚酯。 环状酸酐醇解得到单酯酸 (CH3)3COH + CH3COCl CH3COOC(CH3)3 + HCl C6H5N(CH3)2 68% -OH + CH3CH2COCl CH3CH2COO- + HCl 吡啶 O O = O = + CH3OH CH2-C-OCH3 CH2-C-OH O = O = △ §13-5 重要的一元羧酸 一、甲酸（蚁酸） 存在于蜂、蚁、蜈蚣等动物中。甲酸的酸性（pKa=3.77)在饱和一元羧酸中是最强的酸。 由于甲酸分子中含有醛基结构，因而有还原性，甲酸能还原银氨溶液发生银镜反应，也能使高锰酸钾溶液褪色，这些反应常用于甲酸的定性鉴定。工业上甲酸可作还原剂、防腐剂、制备染料及橡胶生产上。 HCOOH CO2 + H2O [O] H—C—OH = O HCOOH CO↑ + H2O 浓H2SO4 60～80℃ （实验室制小量CO） HCOOH CO2↑ + H2↑ 160℃ 二、乙酸（醋酸） 常温下具有强烈刺激酸味的无色液体。由发酵法制得的食醋含有不到5%的乙酸。纯净的乙酸熔点是16.6 ℃，易冻结成冰状固体，故又称冰醋酸。 乙酸是重要的化工原料，可用来合成乙酸酐、乙酸酯等，又可以用于生产乙酸纤维、电影胶片等。由乙酸制成的乙酸乙烯酯是合成纤维尼纶的主要原料。 工业制取方法： C H 3 C O O H O 2 环烷酸钴 C l 2 C H 3 C O O H C H 2 C l H 2 O 光 苯甲酸是白色晶体，微溶于水，易升华，其钠盐是温和的防腐剂。 三、苯甲酸（安息香酸） 苯甲酸与苄醇形成的酯类存在于天然树脂与安息香胶内，所以苯甲酸俗名安息香酸。 草酸可以与许多金属生成络离子，例如草酸钾和草酸铁生成如下的络离子。 Fe2(C2O4)2 + 3K3C2O4 + 6H2O 2K2[Fe(C2O4)2] · 6H2O 这种络化物是溶于水的，因此草酸可用来除去铁锈或蓝墨水痕迹。 四、乙二酸（草酸） 草酸以盐的形式存在于多种植物细胞膜中，最常见的是钙盐和钾盐。 5(COOH)2 + 2KMnO4 + 2H2SO4 K2SO4 + 2MnSO4 + 10CO2 + 8H2O 草酸很容易被氧化成二氧化碳和水，在定量分析中常用草酸来标定高锰酸钾溶液。 §13-6 二元羧酸 重要的脂肪族二元羧酸都是不具有支链的，羧基在链的两端。这些二元羧酸都是固态晶体。他们一般具有下列的性质： ① 羧酸的通性 ② 加热易脱羧、脱水 ③ 与二元醇反应生成环酯 二元羧酸受热分解，根据两个羧基相对位置的不同，可分别发生脱水，脱羧或既脱水又脱羧等反应。 HOOC-CH2-COOH CH3COOH + CO2 △ 丙二酸 HOOC-COOH HCOOH + CO2 160～180℃ 乙二酸 脱 羧： 脱 水： 脱水脱羧同时进行： CH2-CH2-COOH CH2-CH2-COOH - △ CH2-CH2 CH2-CH2 C=O + CO2↑ + H2O 己二酸 环戊酮 O CH2-C = CH2COOH CH2COOH - CH2-C = O + H2O 300℃ 丁二酸 丁二酸酐 O CH2 = CH2-COOH CH2-COOH △ CH2 CH2-C CH2-C O = + H2O 戊二酸 戊二酸酐 O O △ CH2 CH2CH2 CH2CH2 C=O + CO2↑ + H2O CH2CH2COOH CH2 CH2CH2COOH 庚二酸 环己酮 二元酸和二元醇可以发生反应生成环酯。不过环酯的生成只限于生成稳定的五元环或六元环。 CH2 CH2 + 2 H2O O O + H+ 环酯 HOOC HOOC OH OH C=O C=O CH2 CH2 §13-7 取代酸 羧酸分子中烃基部分的氢原子被其它原子或原子团取代的化合物——称取代酸。 取代酸按取代基的种类分为卤代