[所有分类]第六章 裂变化学-1.ppt

第六章 裂变化学 3. 裂变产物 由上式可以看出辐照时间越长，冷却时间越长，长寿命裂变产物核素的相对含量就越高。反之，短寿命裂变产物核素的相对含量就越高。通过不同的照设时间和不同的冷却时间，就可以对所有的裂变产物进行研究。将所有的裂变产物核素的放射性活度相加就可以得到裂变产物混合物的总放射性活度。 有人将各种裂变产物在不同的照射时间及冷却时间条件下的含量绘制成图表。通过查阅手册，可以很方便地得到各种裂变产物在不同照射时间和冷却时间的相对含量。 乏燃料中混合裂变产物的组成，对后处理工艺过程具有很重要的影响。一般来说，为了避免强的辐照影响，待后处理的乏燃料都需要经过一定时间的冷却，此时短寿命裂变产物核素都已衰变完了，此时其放射性活度主要由长寿命核素来决定。 第六章 裂变化学 3. 裂变产物 表 乏燃料元件中某些长寿命裂变产物的活度，3.7?1016Bqa-1 放射性核素 半衰期 刚卸出 冷却150d 冷却10年 85Kr 3934.4d 0.308 0.300 0.162 86Rb 18.63d 1.34?10-2 5.18?10-5 0 90Sr 28.0a 2.11 2.09 1.65 93Zr 1.53?106a 5.15?10-5 5.15?10-5 5.15?10-5 99Tc 2.1?105a 3.90?10-4 3.90?10-4 3.90?10-4 103Ru 39.25d 33.2 2.41 0 107Pd 6.5?105a 3.00?10-6 3.00?10-6 3.00?10－6 125Sn 9.64d 0.368 5.81?10-6 0 126Sn 2.5?105a 1.49?10-5 1.49?10-5 1.49?10-5 124Sb 60.2d 1.11?10-2 1.95?10-3 0 127Te 9.4h 1.96 0.62 0 131I 8.0197d 23.5 5.94?10-5 0 137Cs 30.174a 2.94 2.92 2.33 140Ba 12.7527d 39.5 1.18?10-2 0 144Ce 284.558d 30.2 21.0 4.11?10-3 第六章 裂变化学 3. 裂变产物 乏燃料中裂变产物的化学组成除了与冷却时间有关外，还与核燃料的种类、反应堆的种类以及中子注量率有关。 4. 裂变产物的化学状态 研究裂变产物化学状态的意义 重核裂变时，可以用物理和化学实验方法观察初级裂变产物和次级裂变产物。初级裂变产物的特点：动能大、激发能高。裂变产物与一般化学元素相比，除了具有常规元素的化合态以及化学性质外，还具有含量低，而且随时间变化，衰变产物变成异种元素。 裂变产物的化学状态与热原子化学、核燃料物理性能的控制、核燃料后处理以及三废处理都有密切的关系： 用化学方法研究裂变产物时，了解并控制所研究核素的化学状态是保证研究结果正确可靠的重要前提。如：研究131I产额测量的分离流程时，必须考虑所加载体I的价态与131I的多价态的差异，从而采取一定的方法使其价态归一，才能确保定量的分离。 裂变产物含量及其化学状态，也会影响核燃料的主要的物理性能如：导热性、热膨胀性、蠕变性和熔点等。还会影响放射性的释放，关系到反应堆事故中放射性泄漏问题。 第六章 裂变化学 4. 裂变产物的化学状态 了解裂变产物的化学状态对乏燃料的后处理工艺、三废处理工艺的选择也有指导意义。如决定核燃料的溶解工艺，防止裂变产物外释的措施，Purex流程中除去锆、铌、钌、碘、锝的方法等都需要了解裂变产物的化学状态。 此外，裂变产物带有数千电子伏以上的能量，其化学效应的研究是热原子化学的一个重要内容，是高温化学研究的一个重要方面。 裂变产物化学状态的研究对象 裂变产物的研究对象分为以下几种： （1）辐照核燃料（金属或氧化物）物质中裂变产物的化学状态； （2）经历高温过程的裂变产物的化学状态； （3）裂变碎片的反冲效应； （4）裂变产物分析和乏燃料湿法后处理过程中裂变产物的化学状态。 第六章 裂变化学 4. 裂变产物的化学状态 裂变产物化学状态的研究对象 氧化物核燃料的裂变产物化学状态的研究主要分为4组： （1）气体及其他挥发性裂变产物，如Kr、Xe、Br、I等； （2）在核燃料中形成金属沉积物（合金）的裂变产物，如Mo、Tc、Ru、Rh、Pd、Ag、Cd、In、Sn、Sb、Te等； （3）形成氧化物沉积物的裂变产物，如Rb、Cs、Ba等； （4）能以氧化物溶于氧化物核燃料中形成固溶体的裂变产物，Sr、Zr、Nb以及稀土元素Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm等。 用化学法