[材料科学]磁性材料A.ppt

* * 二、影响金属离子分布的因素 影响因素： (1)内能 (2)外能：温度、应力 影响内能的因素 离子键 离子尺寸 晶场影响 共价键的空间配位性 以上各种因素是同时起作用，金属离子到底如何分布，应考虑各种因素的综合结果　 温度对金属离子分布的影响 * * （一）、影响内能的因素 1.离子半径： （1）离子半径小的占A位 （2）同种金属离子 高价态占A位、 低价态占B位，单从离子尺寸看,有利形成反尖晶石型铁氧体。 例1：Fe2+ 0.83?、Fe3+ 0.67?,根据离子半径，易形成反尖晶石 例2：Ni0.2Zn0.4Co0.1Fe2.3O4?多铁配方，分布式： * * 2.离子键： 离子键是由电离能很小的金属原子和对电子亲和能很大的非金属原子形成。其特征注意有：离子半径，离子电荷，离子的外层电子结构。 可以推出平衡态下的最小势能： V0 = - （1-1/n）*（Me2）/（4?ε0 r0） (M：马德隆常数；M?,v V0 ?，晶体结构稳定） 影响M的因素:①.晶体结构（u）； ②.qA、qB (A、B位上离子价态） * * 对于尖晶石铁氧体的M： 结论： （1）当u＞0.379,有利形成正尖晶石结构（qa=2）（2）当u ＜0.379,有利形成反尖晶石结构（qa=3） * * M越大，体系越稳定，M ? 晶体结构，占据A离子价态 （1） u0.379 qA=2，形成正尖晶石 u0.379 qA=3 形成反尖晶石 一般铁氧体u0.379 ，有利于形成正尖晶石 （2）u?有利于低价占A位; u?有利于高价占A位; （3）因实际的AB2O4的 u0.379, 所以应形成正尖晶石,而实际上仅 ZnFe2O4为正型,MnFe2O4近正型其他铁氧体均为反型,说明要多方面考虑.(p8) * * 3.共价键： 电负性相差不大的原子间共用以对或几对电子所产生。主要特征：饱和性，方向性。 尖晶石铁氧体中，氧离子提供共用电子对，3d金属离子提供接受电子的空轨道。 四面体 -----sp3杂化（ Zn2 ，Cd2+，In3+ ） Zn2+：1S22S22P63S23P63d10 八面体 -----dsp3 、dsp2杂化 ( Cu2+ ) Cu2+：1S22S22P63S23P63d10 3.共价键空间配位性 Zn2+，Cd2+，Ga3+? sp3 四面体 ? 正尖晶石 Cu2+，Mn2+ ? dsp2 八面体 ? 反尖晶石 * * 4.晶场影响 ①.3d1、3d2、3d3、3d6、3d7、3d8 占B位后能量下降。特别3d3 (Cr3+)、3d8 (Ni2+) 特喜占 B位. ②.3d4 (Mn3+)、3d9 (Cu2+) J-T效应? 形成八面体,金属离子在B位虽有一电子占高能轨道，但总能量下降，故占B位有利。 ③单从晶场考虑，除了3d5 ,3d10离子外，从能量角度看，均有占B位的趋势，易形成反型尖晶石 * * 晶体电场 晶场对3d轨道能级的分裂 晶体电场: 由O