[理学]04 第四章 溶液——多组分体系热力学.ppt

(二) 偏摩尔量和化学势 （四） 稀溶液中的两个经验定律 （四） 稀溶液中的两个经验定律 理想稀溶液中各组分的化学势 （七） 稀溶液的依数性 （七） 稀溶液的依数性 （七） 稀溶液的依数性 （七） 稀溶液的依数性 （七） 稀溶液的依数性 （七） 稀溶液的依数性 （八）活度与活度因子 （八）活度与活度因子 （八）活度与活度因子 （八）活度与活度因子 （九）渗透因子和超额函数 （九）渗透因子和超额函数 逸度因子的求法 考研真题 考研真题 解法一： 两式比较知： 解法二: 当 ， 此时为理想气体 例4 在1000K，101325Pa下，金属物质A的物质的量为nA=5000mol，金属物质B的物质的量nB=40mol，混合形成溶液。已知溶液的吉布斯自有能与物质的量的关系为： 若将此溶液与炉渣混合，设炉渣可视为理想液体混合物，其中含B物质的摩尔分数为0.001，试用化学势的定义及其与活度的关系求算： (1)金属液中物质B的活度和活度系数。 （2）这种炉渣能否将合金中的B除去一部分。 （1） （2） 设炉渣为理想液体混合物： 则 B在合金中的化学势大于炉渣中的化学势，B有从合金进入炉渣的趋势。所以炉渣可以将合金中的B除去一部分。 例5 丙酮（1）和甲醇（2）混合液在101.325KPa 57.2℃下平衡，平衡时，气相和液相的摩尔分数如下： 平衡组成（摩尔分数） 纯组分在57.2℃时 液相中 气相中 饱和蒸汽压（KPa） 丙酮 x1=0.400 y1=0.519 p1=104.8 KPa 甲醇 x2=0.600 y2=0.481 p2=73.46 KPa （1）问假定蒸气为理想气体，则溶液是否为理想溶液； （2）求溶液中丙酮和甲醇的活度； （3）求溶液中丙酮和甲醇的活度系数； （4） 为何值？（在2mol丙酮和3mol甲醇混合时） （5）若溶液为理想溶液，则 为何值？ 为何值 （6）求超额函数 例6. 已知某二组分溶液中A组分的活度系数和活度的关系为 ，式中a为与温度及组成无关的常数，请推导在相同温度下组分B的活度因子与浓度的关系。 （1）以Rault定律为基准 （2）以Henry定律为基准 例7 将0.0684Kg蔗糖（C12H22O11）溶于1L水中，得到一种溶液， (1)求该溶液在293K时的蒸气压； (2)求该溶液的沸点是多少； (3)求该溶液的凝固点是多少； (4)求该溶液在293K时的渗透压有多大？ 已知水在293K时的饱和蒸气压为2.338KPa ，沸点升高常数Kb=0.52；凝固点下降常数Kf=1.86，293K时该蔗糖溶液比重为1.024 * 第四章 溶液——多组分体系热力学在溶液中的应用 一、基本概念和公式 （一）多组分系统的组成表示法 1. B的质量浓度 2. B的质量分数wB 3. B的浓度 5. 溶质B的质量摩尔浓度mB（molality） 6. 溶质B的摩尔比 4. B的摩尔分数 （一）多组分系统的组成表示法 (二) 偏摩尔量和化学势 1.偏摩尔量的定义 (二) 偏摩尔量和化学势 2. 应注意的问题 (1) 只有容量性质才有偏摩尔量，而偏摩尔量是强度性质。 (5) 纯物质的偏摩尔量就是它的摩尔量。 (2) 偏摩尔数量的下标是 。 (3) 偏摩尔量与组成有关。 (4) 偏摩尔数量可正可负。 3、偏摩尔数量的加和公式 3、Gibbs-Duhem公式 适用条件：恒温恒压组成变化的多组分系统 (二) 偏摩尔量和化学势 4.化学势的定义 5.化学势与温度的关系 6.化学势与压力的关系 （三）混合气体中各组分的化学势 （三）混合气体中各组分的化学势 1.纯组分理想气体的化学势 2. 混合理想气体中各组分的化学势 3.非理想气体的化学势 ?? (T)是指气体在温度为T，压力为p?且具有理想气体行为的那个状态的化学势。它是一个假想态化学势。 4.逸度因子的求法 (1)图解法 p 为实验测量值 定积分 边界条件：压力很低时 （三）混合气体中各组分的化学势 (2) 状态方程法 (3) 对比状态法 (4）近似法 （三）混合气体中各组分的化学势 （四）稀溶液中的两个经验定律 1. 拉乌尔定律（Raoult’s Law） 1887年，法国化学家Raoult从实验中归纳出一个经验定律：在定温下，在稀溶液中，溶剂的蒸气压等于纯溶剂蒸气压 乘以溶液中