[理学]第8章-化学动力学基础.pdf

第八章 化学动力学基础 2009-2010学年第一学期 主要内容 8.1 化学动力学简介 8.2 反应速率 8.3 速率方程 8.4 速率方程的积分式 8.5 速率方程的确定 8.6 速率与温度的关系 8.7 基元反应和复合反应 8.8 化学动力学和平衡态 8.9 基元反应和复合反应的活化能 8.10 反应机理的推测 2009-2010学年第一学期 8.1 化学动力学简介 一个实际的化学反应过程，往往需考察热力学和动力 学两个方面： 1. 热力学： • 反应的方向、限度、外界对平衡的影响； • 给出反应发生的可能性、平衡点（即体系可能的能 量最低点）； • 不考虑反应所需用的时间和中间历程。 2009-2010学年第一学期 8.1 化学动力学简介 对于大多数化学反应，并非一步完成，需分几步来 完成： 2. 动力学： • 反应速率、反应历程（机理），给出反应若可能 发生，能否转化为现实（即考虑反应速率）。 2009-2010学年第一学期 8.1 化学动力学简介 对于一个实际应用的（等温等压）反应： 反应物 → 产物（R →P ） 若热力学 （ΔG 0 ），而且： r 动力学 则反应可实用 动力学 × 则反应不实用 若热力学 × （Δ G 0 ），则不必考虑动力学因 r 素，反应不可能。 一个实际发生的反应：需热力学、动力学均允许。 2009-2010学年第一学期 8.1 化学动力学简介 热力学 （平衡点） → 取决于反应体系的性质 动力学 （反应速率）→ 与外部条件的变化有关 ⇒两者必定有联系 2009-2010学年第一学期 8.1 化学动力学简介 化学动力学研究的复杂性 1. 反应历程涉及多种可能的复杂组合 反应历程涉及分子、原子的化分、化合，有多种 可能的组合，是一个复杂问题。 对于一个计量关系很简单的反应（例如：H2 + I2 = 2 HI ），可能有几种的反应机理。 2009-2010学年第一学期 8.1 化学动力学简介 2. 实验检测技术的限制 反应的中间产物（常为自由基或自由原子）的 活泼性、短寿命，导致极难检测它们的存在及 浓度之变化； 难以用实验手段来验证所假设的反应机理（如 反应中自由原子的测定）。 2009-2010学年第一学期 8.1 化学动力学简介 3. 外部影响敏感 反应体系中微量杂质、反应器的形状、光线 照射等对反应速率、历程有影响。 所以对动力学研究的实验设备的要求较高, 也制约了早期化学动力学研究的