[药学]第6章 氧化还原滴定法.ppt

第六章 氧化还原滴定法 第六章 氧化还原滴定法 氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础的滴定分析方法 氧化还原反应 （1）实质：电子的转移 （2）特点： 反应机理比较复杂，常分步进行； 有的反应程度虽高，但反应速度缓慢； 常伴有副反应发生，无明确化学计量关系。 电极电位 二、条件电位及影响因素 （一）条件电位： 一定条件下，氧化型和还原型的浓度都是1mol/l或比值为1时的实际电位。 （二）影响因素 1. 离子强度（盐效应） 2. 生成沉淀 三、氧化还原反应进行的程度 三、氧化还原反应进行的程度 反应达到平衡时，即： 四、氧化还原反应的速度 1. 氧化剂或还原剂： 反应物本身性质，反应机理，显著影响速度 2. 浓度：增加反应物的浓度可以加快反应速度 3. 温度：升温可加快碰撞，加快反应速度 每增高100C，速度增加2～3倍 第二节 氧化还原滴定基本原理 一、滴定曲线 二、指示剂 三、氧化还原滴定前的样品预处理 根据条件电位差判断滴定突跃范围 二、指示剂 1．自身指示剂 2．特殊指示剂 3. 氧化还原指示剂 有些滴定剂或被测物有颜色，滴定产物无色或颜色很浅，则滴定时无须再滴加指示剂，本身的颜色变化起着指示剂的作用。 例： 优点：无须选择指示剂，利用自身颜色变化指示终点 有些物质本身不具有氧化还原性，但可以同氧化剂或还原剂作用，产生特殊的有色配合物，因而可以指示终点 例：淀粉 + I2——深兰色配合物 （5.0×10-6mol/L→显著蓝色） 本身具氧化性或还原性，其氧化态型和还原态型的颜色不同，氧化还原滴定中由于电位的改变而发生颜色改变，从而指示终点 第三节 碘量法 （三）间接碘量法： （三）碘量法误差的主要来源 预防： 1）加入过量KI—形成I3- 增大溶解度，减少挥发 2）碘量瓶中进行反应（磨口塞，封水） 3）控制室温 4）滴定速度快，勿过分振摇（滴定开始时慢摇快滴） 预防： 1）控制溶液酸度不宜过高； 2）避免光照（暗处放置） 3）除去催化性杂质（NO3-，Cu2+） （NO3-，Cu2+可作为催化剂加速O2对I-氧化） 2.Na2S2O3溶液 A.配制 不稳定原因 a．水中溶解的CO2易使NaS2O3分解 S2O32- + CO2 + H2O → HSO3- + HCO3-+ S↓ b．空气氧化：2S2O32-+ O2 →SO42- + S↓ c．水中微生物作用： S2O32- →SO32- + S↓ 配制方法：间接法 用新煮沸放冷的蒸馏水，加入Na2CO3使 pH=9~10， 放置7~8天，过滤 B.标定 第三节 碘量法 利用的MnO4-强氧化性建立的滴定分析方法 1、原理 指示剂 实例： 三、溴酸钾法 优点： ①容易提纯 ②非常稳定，久置浓度不变 ③选择性高，不受Cl-的干扰 滴定终点可用二苯胺磺酸钠指示 应用： 测定试样中铁的含量、测定盐酸小檗碱等药物。 1）酸的种类和浓度 HBrHClHNO3 ,H2SO4 常用盐酸,1 mol/L为宜 2）反应温度与滴定速度 一般在15℃以下进行，或10~30 ℃采用快速滴定法 3）苯环上取代基团的影响 吸电子基团（-NO2、-COOH）——反应加速 斥电子基团（-CH3、-OH）——反应减慢 重氮化滴定注意 1）外指示剂 常用KI、淀粉制成的KI-淀粉糊或KI-淀粉试纸 不能加到滴定液中，只能在终点时用玻璃棒蘸取滴定液在外面与KI-淀粉试纸接触，若出现蓝色则确定达到滴定终点。 2）内指示剂 橙黄IV-亚甲蓝较多，中性红、二苯胺、亮甲酚蓝 3）永停法 2NO2-+2I-+4H+ I2+2NO↑+2H2O 2.指示剂 3.标准溶液 （1）配制 亚硝酸钠水溶液不稳定，配制时需加入少量Na2CO3(pH=10)，贮于棕色瓶。 （2）标定 常用基准物质：对氨基苯磺酸C5H7O3NS SO3H H2N N+ SO3H N [ ] Cl- +NaNO2+2HCl +NaCl+2H2O 1、高锰酸钾法是以 为标准溶液，常用 调节酸度，为什么？ 2、高锰酸钾法常用指示剂 。 3、举例说明高锰酸钾法的应用。 4、高锰酸钾法能否用来测定硫酸亚铁的制剂，为什么？ 5、高锰酸钾标准溶液如何制备，注意什么问题？ 1、亚硝酸钠法是以