[医学]第七章 有机化合物概述.pptVIP

第七章 有机化合物概述（一） 【教学目标】 1. 掌握有机化合物分子中的电子效应：共轭效应核诱导 效应理论 2. 熟悉杂化轨道的类型和共价键的类型 3. 了解碳原子的结构、杂化理论 【教学重点】 共轭效应，诱导效应 【教学难点】 杂化轨道理论 【教学方法】 讲授，讨论  (二) 杂化轨道的类型 * * 第一节 有机化合物的结构理论 一、碳原子的结构 碳原子的电子层结构： 1S22S22P2 p轨道是哑铃状的，分为px、py、pz三种，如下图： 二、杂化轨道理论 （一）杂化轨道理论的要点 1、在成键过程中，因原子的相互影响，同一原子中类型 不同,能级相近的原子轨道“混杂”起来重新组成一种新的 原子轨道,这个过程称为轨道的杂化. 2、有几个原子轨道参加杂化，就形成几个杂化轨道。 4、杂化轨道有一定的空间构型： sp3、sp2、sp杂化轨道 的空间构型分别为正四面体、正三角形、和直线形。 3、杂化轨道的成键能力增强。 （成键能力：sp3﹥sp2﹥sp﹥p﹥s） 1、sp3杂化 为了使SP3轨道，彼此达到最大的距离及最小的干扰，以碳原子为中心，四个轨道分别指向正四面体的每一个顶点，所以碳原子的四个轨道都有一定的方向性，轨道彼此间保持一定的角度，按照计算，这个角度应该是109.5度，这样可以使每个轨道达到最低干扰的程度。 如:甲烷 2、sp2杂化 一个s轨道和二个p 轨道形成三个sp2 杂化轨道，如:乙烯 C=C 键： 1 s 键 + 1 p 键 3、sp杂化 一个s轨道和一个p轨道形成两个sp 杂化轨道，如:乙炔 C≡C 键： 1 s 键 + 2 p 键 180° 直线形 2个sp 1/2s+1/2p 2 1个s+1个p sp 120° 正三角形 3个sp2 1/3s+2/3p 1 1个s+2个p sp2 109°28′ 正四面体 4个sp3 1/4s+3/4p 0 1个s+3个p sp3 轨道间夹角 空间结构 杂化轨道数目 杂化轨道成分 未参与杂化的原子轨道数 参与杂化的原子轨道数 类型 三、共价键的类型 根据形成共价键时原子轨道的重叠方式不同：可分为σ键和π键 性 质 形 式 存在 1、电子云呈块状，通过键轴有一对称面，电子云分布在平面上下方 2、不能自由旋转 3、键能小，键不稳定 4、易被极化 1、电子云呈柱状，沿键轴呈圆柱形对称，电子云密集于两核之间 2、自由旋转 3、键能大，键稳定 4、不易被极化 成键p轨道平行重叠，重叠程度较小 成键轨道沿键轴重叠，重叠程度大 不可以单独存在，只能与σ键同时存在 可以单独存在，存在于任何共价键中 π键 σ键 第二节 有机化合物分子中的电子效应 分子中原子与原子、原子与基团、基团与基团、化学键与化学键之间的相互影响，使分之中的电子云发生一定程度的移动，这种作用称为电子效应。 电子效应分为诱导效应和共轭效应 一、诱导效应 1、在多原子分子中，由于成键原子和基团的电负性不 同而引起分子中的电子云的密度发生一定程度的改变， 并通过静电诱导作用沿着分子链向某一方向传递。 诱导效应的特点： 1、短程的，一般不超过3个碳原子 2、是一种静电作用，是固有的永久性效应。 诱导效应可分为 : 吸电子诱导效应（-I） 斥电子诱导效应 (+I) 常见取代基的电负性大小次序： 在H前面的是吸电子基团，在H后面的是斥电子基团 如：乙酰氨基 如：叔丁基 -NO 2 ﹥-CN ﹥ -COOH ﹥ -F ﹥ -Cl ﹥ -Br ﹥ -I ﹥ -OCH3 ﹥ -NHCOCH3 ﹥ -C6H5 ﹥ -CH=CH2 ﹥ -H ﹥ -CH3 ﹥ -C2H5 ﹥ -CH(CH3)2 ﹥ -C(CH3)3 二、共轭效应 1、共轭体系的特点:形成共轭体系的原子必须在同 一个平面，必须有若干个可以实现平行重叠的P 轨道，要有一定数量的供成键的P电子 3、共轭效应分为三种：π-π共轭、p-π共轭、 σ-π共轭（超共轭）。 2、共轭效应的表现：键长平均化，电子云密度平均化， 体系能量降低，稳定性增加 第