[化学]7醇酚醚.pptVIP

第二节 醚 1 醚的命名 通式：R-O-R、Ar-OR、Ar-O-Ar。 饱和醚：简单醚，混和醚。不饱和醚：芳醚：环醚： 1、习惯命名法：如 二乙醚，二苯醚，甲基叔丁基醚，苯基异丙基醚，二乙烯醚， 二可省去，混和醚一般将小的烃基放在前面、芳基放在前面。 2、系统命名法： 将烃氧基作为取代基：如 3-甲氧基己烷 2-甲氧基乙醇 * 环醚一般叫环氧烃或按杂环化合物命名，如环氧乙烷，1，2-环氧丙烷，3-氯-1，2-环氧丙烷（环氧氯丙烷）， 1，4-环氧丁烷 1，4-二氧六环 乙二醇二乙醚 乙二醇二甲醚 （四氢呋喃） （二噁烷） * 2 醚的结构 * 3 醚的物理性质 甲醚，甲乙醚为气体，大多数为易燃液体。 沸点比同碳数的醇低，在水中的溶解度相似。 醚氧的结构，决定其有一定的偶极矩。 是良好的有机溶剂。 * 与水分子形成氢键 4 醚的化学性质 相对稳定，可用钠干燥。 1） 钅羊盐的生成 醚溶于强酸，生成盐： * 2） 酸催化C-O键断裂 醚与浓的氢卤酸（HI或HBr）反应，伯烷基醚发生SN2反应， * 叔烷基醚发生SN1反应： * 3） 过氧化合物的生成 可用碘化钾淀粉试纸或硫酸亚铁、硫氰酸钾溶液检验； 可加入亚硫酸钠，或硫酸亚铁破坏过氧化物。 也可加入金属钠避免过氧化物产生 * * 5 环醚的化学性质 1） 与水反应 2）与醇反应 3）与氨反应 4） 环氧化合物与格氏试剂的反应 制备伯醇，增加两个碳原子 * 冠醚 冠醚结构是有-OCH2CH2-重复单位，如15-冠-5 , 18-冠-6: * 第七章 醇、酚和醚 第一节 醇和酚 1 醇和酚的分类、构造异构和命名 1) 醇和酚的分类 按羟基的数目：一元醇、二元醇、多元醇； 按烃基的类别：脂肪醇、脂环醇、芳香醇；不饱和醇; 按羟基所连的碳原子类型：伯醇、仲醇、叔醇； * 2) 醇和酚的构造异构 正丁醇 异丁醇 叔丁醇 仲丁醇 * 3) 醇和酚的命名 一、习惯命名法 根据与羟基相连的烃基命名， “基”字一般可以省去： 二、 甲醇衍生物命名法 三、 系统命名法： 选择含羟基的最长链作为主链；从离羟基近的一端开始编号。 不饱和醇应同时选择含有羟基和不饱和键的最长碳链为主链： (E)-6-苯基-4-己烯-2-醇 * 脂环醇则从连有羟基的环碳原子开始编号： * 2 醇和酚的结构 * * 3 醇和酚的物理性质 直链饱和一元醇，四个碳以下有酒味液体，五至十一个碳油状液体，十二个碳以上蜡状固体。沸点比分子质量相近的烷烃高很多，原因：分子间氢键。含支链的醇沸点更低，因为形成氢键更困难。 低级醇能与一些无机盐（MgCl2, CaCl2, CuSO4）生成结晶状的分子化合物，称为结晶醇，或醇化物，如CaCl2.4C2H5OH, 利用这方法可除去乙醚中的少量乙醇 醇和酚都可以形成氢键，故多为固态，熔沸点教高 * * 4 醇的化学性质 1） 弱酸性 C2H5OH + Na → C2H5ONa + 1/2 H2 ↑ 醇钠与水反应得氢氧化钠： C2H5ONa + H2O → C2H5OH + NaOH 醇的反应活性：CH3OH 1? 2? 3? 醇从强酸中接受一个质子生成质子化的醇，钅羊盐，不溶于水的醇可溶于浓硫酸，可与烷烃、卤代烃分离。 2） 弱碱性 故醇溶于浓的强酸中，利用这点可以鉴别或分离醇 3）卤代烷的生成 与氢卤酸反应 R-OH + HX → R-X + H2O 可逆反应,制备卤代烃的方法。 氢卤酸的反应活性：HI HBr HCl 醇的反应活性：烯丙式醇、苄醇 3? 2? 1? ? CH3OH 1?醇与HI加热反应，与HBr必须有浓硫酸存在，与HCl必须有ZnCl2存在。烯丙醇或3?醇与浓盐酸在室温下反应生成氯化物。 卢卡斯试剂：（氯化锌和浓盐酸）鉴别1? 、 2? 、 3?醇，氯代烷不溶于卢卡斯试剂，会出现混浊。室温下， 3?醇立即出现混浊， 2?醇静置片刻后出现混浊， 1?醇在加热才出现浑浊。 * 唯一产物 机理：伯醇---先生成烊盐，然后卤素离子从后面进攻 叔醇---先生成碳正离子，然后生成卤代烃；可能有重排产物： （瓦格涅尔－麦尔外因重排） * 与卤化磷的反应 与卤化磷（PX3，PX5）反应用来制备溴代烃或碘代烃。 由伯醇和仲醇制备相应的溴代烷和碘代烷 。产率高，不重排 氯代烷一般用PCl5, 反应是SN2机理进行的 * 与亚硫酰氯反应 醇与氯化亚砜反应得氯代烃： 生成的SO2和HCl都是气体，容易分离 * 4）脱水 反应 一.