[化学]醇酚醚化学学习必备知识.ppt

酚羟基、醇羟基的保护 3. 自动氧化（α-H）： 醚分子中的a-H容易发生自由基取代反应 醚和O2反应生成可爆炸的过氧化物 为什么醚蒸馏前必须纯化？ 过氧化反应（自由基反应）。 淀粉－KI试纸检验过氧化物。 试纸变蓝色，则说明存在过氧化物。 用FeSO4或Na2SO3除去过氧化物。 四、环醚、冠醚： 1.环氧乙烷——性质十分活泼，合成原料 环氧乙烷与环丙烷一样，由于具有环张 力而不稳定，性质非常活泼，能与多种 化合物反应，开环时在C-O键间断裂。 合成应用实例 心律失常分心动过速型和心动过缓型，心动过速的药物根据作用机理分为以下：抑制Na+转运类药物、β- 受体阻滞剂、延长动作电位过程的药物和钙通道阻滞剂。其中普萘洛尔（心得安）是一种常用的β- 受体阻滞剂，以下是其合成路线： 命名X—冠—Y： X- 成环原子数; Y- 成环氧原子数 12-冠-4 苯并-15-冠-5 2.大环多醚(冠醚) 含有多个氧的大环醚，形状似王冠 环腔结构。分子呈环形，中间有一个空隙，氧原子向内，CH2向外。 主客体配合物 主体(host) 客体(guest) 选择性地络合不同金属离子，用于分离金属离子 K+ 的半径为0.133nm，18－冠－6的空穴直径为 0.26～0.32nm，K+ 可以进入18－冠－6的空穴形成络 合物。而12－冠－4的空穴较小，只能与半径较小的 Li+ 结合。 作相转移催化剂 RX + CN- RCN + X- K+ 有机相 K+ * 手性冠醚 手性中心的引入，使其对客体分子具有结构选择性 和手性选择性。 * 冠醚环上连接环糊精，增加对客体分子的多点识别。 含冠醚结构的化合物 醚的制备 1. 醇分子间失水 2. Willamson(威廉森)合成法 可见，威廉森合成法所用的卤代烃必须 是伯卤代烃。 参考答案： 返回课堂 威廉姆逊反应：合成混和醚 返回相关链接1 The key: 返回课堂 利用反应物和产物的溶解性差异分离、提纯物质。 苯酚及一些物质对NaOH, NaHCO3的溶解性： 化 合 物 NaOH NaHCO3 醇、RX、醚、RH - - 酚 + - 羧 酸 + + 问：如何分离苯酚、苯甲醇和苯甲酸？ The key! 苯环上吸电子基使酸性增强； 苯环上推电子基使酸性减弱。 影响酚类化合物酸性的因素： pka 7.15 7.22 8.39 4.09 pka 0.25 酸性极弱 取代酚的酸性比较 2.酯化反应： 酚可以同酸、酰氯和酸酐反应生成酯。 由于酚同羧酸反应较 困难，所以一般用酰氯或酸酐同酚 反应制取相应的酯 3. 成醚反应（威廉姆逊合成法）： CH3I, (CH3)2SO4：常用甲基化试剂。 相关链接1：威廉姆逊反应合成混和醚 4.与FeCl3的显色反应 酚及烯醇式结构的化合物遇FeCl3溶液显色会产生紫色、兰色或绿色等颜色。用于鉴别酚类及烯醇式化合物。 5. 芳环上的取代反应： -OH强烈活化苯环，易发生亲电取代反应。 反应灵敏，鉴定苯酚。 硝化、卤化生成邻对位产物。 在室温下，苯酚可被稀硝酸硝化，得到邻、对位产物 为什么邻硝基苯酚的沸点、水溶性比 对硝基苯酚异构体低？ 苯酚与浓硫酸发生磺化反应，不同的 温度生成的产物不同 苯环上可发生烃基化反应，工业上利用烃基化反应合成各种烃基取代的酚 付－克（Friedel-Crafts）反应 苯环上发生付－克酰基化反应时， 所用的催化剂三氯化铝过量. 6. 氧化反应：——官能团与芳香烃基共同参与反应。 酚易被氧化，将苯酚长期贮存，因与空气接触而氧化。羟基越多，越易被氧化。 维生素E 维生素E是一种天然存在的酚,在油脂和 食品工业上用作抗氧剂。 维生素E也是人体内的自由基清除剂，具抗衰老益寿延年作用。 第三节 醚(Ether) 一、醚的分类和命名：单醚和混醚 1. 简单的醚可用普通命名法：芳基在烷基前，大烃基在小烃基前： 2. 系统命名法中，RO-或ArO-作为取代基： 3.